Бензолсульфохлорид, реакция с аминами

Вторичные амины. Вторичные амины тоже реагируют с бензолсульфохлоридом, давая сульфамиды. Однако в отличие от сульфамидов первичных аминов они не содержат кислого атома водорода при атоме азота и поэтому не реагируют с едким натром с образованием растворимой натриевой соли. Таким образом, после первой стадии этой реакции в пробирке остается твердое вещество. Добавление кислоты к реакционной смеси не приводит ни к каким визуальным изменениям твердый сульфамид остается в пробирке. [c.236]

ПРОБА ГИНСБЕРГА. Первичные, вторичные и третичные амины различают обычно на основании их реакции с бензолсульфохлоридом. Реакция осуществляется в две стадии. Первая стадия небольшое количество амина [c.235]

Третичные ари. амины. Третичные анилины реагируют с бензолсульфохлоридом, давая смесь многочисленных продуктов. Ниже приведена типичная схема реакции. [c.237]

Выполнение реакции. Несколько сантиграммов или граммов смеси аминов растворяют или суспендируют в четырехкратном по сравнению с рассчитанным количеством 12%-ного водного раствора едкого кали. К раствору постепенно при сильном встряхивании прибавляют полутора —двухкратное количество бензолсульфохлорида или п-толуолсульфо-хлорида по сравнению с рассчитанным. По окончании реакции остаток сульфохлорида разлагают при слабом нагревании. Реакционную смесь подкисляют соляной кислотой и отделяют выделившийся сульфонамид фильтрованием или извлечением эфиром. Если в смеси аминов присутствует третичный амии, он остается в кислом растворе в виде гидрохлорида, и его можно выделить из раствора, прибавляя щелочь. [c.663]

Первичные и вторичные амины можно обнаруживать с помощью реакции Хинсберга или реакции Римини и Симона с использованием нитропруссида натрия. Условия реакции для обнаружения аминов с помощью нитропруссида натрия отличаются от условий, требующихся для обнаружения сернистых соединений с помощью этого же реактива. Эти различия в условиях реакций позволяют использовать один и тот же реактив для того, чтобы отличить друг от друга амины и сернистые соединения. Нитропруссид натрия лучше бензолсульфохлорида, применяемого в реакции Хинсберга, поскольку реакция с изменением цвета позволяет сразу отличить друг от друга первичный и вторичный амины. В то же время в других условиях реакции бензолсульфохлорид позволяет отличить третичные амины от первичных и вторичных аминов [12]. [c.358]

Реактивы. Бензолсульфохлорид [1, 3, 12] 5 капель пиридина плюс 1 каплю 5%-ного раствора NaOH. После пропускания газа-носителя через пробирку с реагентами добавить 1—2 капли бензолсульфохлорида. Для первичных и вторичных аминов раствор становится из бесцветного желтым. Третичные амины дают цвет от розового до темно-пурпурного. Нитропруссид натрия (реакция Римини и Симона для обнаружения первичных и вторичных аминов [1, 12]) Юкапель плюс 2 капли ацетона плюс 1 каплю 1 %-ного раствора нитропруссида натрия. Первичные амины дают красный цвет. Добавить 1—2 капли ацетальдеги-да. Вторичные амины дают голубой цвет. Без ацетона можно использовать для обнаружения вторичных аминов. [c.178]

Реакция амина с бензолсульфохлоридом и последующее взаимодействие образовавшегося продукта с водным раствором щелочи лежат в основе химической идентификации аминов, известной как проба Гинсберга. [c.381]

Гинсберга проба - реакция амина с бензолсульфохлоридом и последующее взаимодействие образовавшегося сульфамида с водным раствором щелочи. [c.398]

Амины. Бензолсульфохлорид (реакция Хинсберга) [12, 13] [c.359]

Эта соль под действием водного раствора щелочи превращается вновь в амин. Поэтому в результате первой стадии реакции создается впечатление, что третичные амины не взаимодействуют с бензолсульфохлоридом. При добавлении соляной кислоты в конце реакции свободный амин растворяется в виде хлоргидрата. [c.237]

Итак, может возникнуть впечатление, что алифатические и ароматические третичные амины не вступают в реакцию с бензолсульфохлоридом, хотя иа самом деле они на это способны. [c.237]

Применение этой реакции для разделения смесей первичных, вторичных и третичных аминов описано на стр. 662. Здесь кратко описано ацилирование сульфохлоридами для обнаружения какого-нибудь одного из аминов. Ацилирование проводят при помощи бензолсульфохлорида или п-толуолсульфохлорида Сульфонамиды, образующиеся из первичных аминов, растворимы в щелочи. Это надо принимать во внимание при их получении, которое осуществляется в таких же условиях, в каких производится ацилирование по методу Шоттена и Баумана. Для проведения реакции смешивают несколько сантиграммов основания, 12%-ный раствор гидроокиси калия (4 г-экв) и сульфохлорид (1,5—2 г-экв). [c.652]

Первичные и вторичные амины можно обнаружить по реакции с бензолсульфохлорид ом (реактив Хинсберга) [c.178]

Бензолсульфохлорид представляет собой легко затвердевающую жидкость, т. пл. 14,4 °С т. кип. 251,5 °С. Он медленно гидролизуется холодной водой, но легко реагирует со спиртами и аммиаком, как описано ниже. Бензолсульфохлорид применяют в известном методе Гинс-берга для характеристики различных типов аминов (см. том I 14.17). Для этой реакции и для многих других часто предпочитают п-толуол-сульфохлорид (тозилхлорид), так как он является твердым веществом (т. пл. 69 °С). [c.216]

Соединение, содержащее азот, дало с азотистой кислотой положительную реакцию на вторичные амины, но его производное с бензолсульфохлоридом было растворимо в щелочах. [c.310]

Добавление щелочи к смеси сульфохлорида и спирта значительно ускоряет этерификацию и при температурах между О и 15° получаются высокие выходы алкилсульфоната [150]. В некоторых случаях более удовлетворительные результаты получены при проведении реакции в эфирном растворе, причем добавлялась щелочь к безводной реакционной смеси [151] или вносился сульфохлорид в эфирный раствор алкоголята натрия [130 г, 152]. В качестве растворителя для этой реакции применялся также бензол [153]. Реакцию можно провести и с помощью третичного амина. Из бензолсульфохлорида получен в присутствии триметиламина этилсульфонат [154]. Многие другие алкилеульфонаты синтезированы с применением пиридина в качестве акцептора хлористого водорода [153, 155]. Тосилирование [156] углеводов удобнее [c.336]

Реакция ацилирования ароматических аминов бензолсульфохлоридом характеризуется малыми значениями энергии активации и энтропии активации. [c.44]

Методика. В микропробирку центрифуги помещают 5— 10 мкл бензолсульфохлорида, добавляют к нему 3—6 мг образца и встряхивают реакционную смесь до окончания реакции. Если температура раствора повысится, его надо охладить. После добавления 12—20 мкл 4 М раствора гидроксида калия пробирку помещают в углубление нагревательного блока и медленно при постоянном перемешивании доводят ее содержимое до кипения, чтобы удалить избыток реагента, затем раствор центрифугируют. Полное растворение образца указывает на присутствие первичного амина. Иногда образуется остаток, который удаляют центрифугированием. Чистую надосадочную жидкость подкисляют концентрированной соляной кислотой и образующийся осадок снова центрифугируют. Третичные амины, если они присутствуют в образце, находятся теперь в жидкой фазе. Для идентификации осадок растворяют в диэтиловом эфире и, если необходимо, перекристаллизовывают. [c.192]

Прием Хинсберга использован при получении N-rt-бутнлпирро-лидина (3) из ди-н-бутиламина (1) по Гофману-Леффлеру [41 для отделения продукта реакции (3) от исходного (1) с применением бензолсульфохлорида. Третичный амин (3) отделяли перегонкой с паром от нелетучего бензолсульфамида, получающегося из (1). [c.105]

Для этиламина и диэтиламина напишите схемы реакций со следующими соединениями а) ацетилхлоридом H3 O I б) уксусным ангидридом (СНзСО)20 в) бензолсульфохлоридом QHsSOa l. Почему эти реакции называют N-ацилированием Почему не аци-лируются третичные амины Какое соединение образуется в последнем случае [c.74]

Нитропруссид натрия лучше бензолсульфохлорида, применяемого в реакции Хинсберга, поскольку реакция с изменением цвета дает возможность различать даже первичные и вторичные амины (табл. IV.3). В то же время некоторое изменение условий реакции позволяет с помощью бензолсульфохлорида отличать третичные амины от первичных и вторичньк [3]. [c.178]

Смесь первичного, вторичного и третичного аминов, полученная в результате взаимодействия бромистого этила с аммиаком, была подвергнута действию бензолсульфохлорида СбНбЗОгС в щелочной среде. Напишите уравнение реакции каждого из аминов с бен-золсулы юхлоридом. Какой из продуктов реакции растворим в водной щелочи Почему [c.116]

Рис. 1. Зависимость gk от а для реакции ацилирования ароматических аминов бензолсульфохлоридом в N. Л -диметилацетамиде (I) и ме-гилэтилкетоне (II) при 25°С /-п-толуидин 2—л1-толуидин 3 — анилин 4—п-хлоранилин 5—л(-хлор-анилин. [c.44]

И 7 микрокапель бензолсульфохлорида. Пробирку закрывают н 3 мин. встряхивают. Отмечают из.менение температуры и образование твердого вещества. Слегка нагревают пробирку и встряхивают еще несколько минут до исчезновения запаха бензолсульфохлорида. Если при этом отделяется масло, пробирку охлаждают льдом, масло растирают стеклянной палочкой по стенке и наблюдают, затвердевает ли этот продукт или он представляет собой непрореагировавший амин. Убеждаются, что раствор имеет щелочную реакцию. В случае появления осадка его отсасывают. Часть осадка обрабатывают разбавленной щелочью, чтобы убедиться, что вещество нерастворимо в щелочи (растворимый в щелочи продукт может осесть в виде натриевой соли, если взято слишком много щелочи). Щелочной раствор может содержать растворимый в щелочи сульфамид, и поэтому осадок не образуется. Раствор подкисляют концентрированной соляной кислотой и, если образуется осадок, его отделяют и проверяют его растворимость в щелочи. [c.138]

Выполнение анализа. Испытуемое вещество, растворенное или суспендированное приблизительно в 10% растворе едкого кали или натра, встряхивают с бензолсульфохлоридом, вносимым небольшими порциями. При нагревании бензолсульфохлорид довольно быстро вступает в реакцию. В заключение реакционную смесь нагревают до исчезновения запаха сульфохлорида, причем она должна до конца сохранять щелочную реакцию. Сульфамиды вторичных аминов выделяются в твердом виде или в виде масла. Сульфамиды первичных аминов можно выделить после подкисления, как правило, в кристаллическом виде и достаточно чистом состоянии. Не вступающие в реакцию третичные амины отделяют соответствующим образом, например растворяют в растворах кислот или отгоняют с водяным паром (см. табл. XIII. 1). [c.250]

Реакция, позволяющая различить первичные, вторичные и третичные амины. Около 100 мг амина растворяют в 1—2 мл пиридина, прибавляют 0,5 мл 10%-ного раствора едкого натра, хорошо перемешивают, добавляют каплю бензолсульфохлорида и снова перемешивают. В присутствии первичных аминов появдяется желтоватая или светло-желтая окраска, третичные дают окраску от розовой до пурпурно-красной, вторичные — от светло-коричневой (цвета кожи) до темно-коричневой. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология