Хинсберга

Использование кислотности сульфамидов в пробе Хинсберга обсуждено в разд. 23.13. [c.674]

Анализ аминов. Проба Хинсберга [c.723]

Этот синтез хиноксалинов был предложен Хинсбергом (1887 г.). [c.805]

В этом синтезе тиофеновые циклы образуются по реакции Хинсберга в результате гидролитического удаления атома серы образуется большой цикл, что позволяет перейти к циклофану. [c.372]

Бензолсульфамиды. В пробе Хинсберга первичные и вторичные амины различают по образованию бензолсульфамидов соответственно растворимых и нерастворимых в щелочи (3 . [c.105]

Амины Продукты реакции Хинсберга 16 [c.165]

Обсуждение. Образующиеся при щелочном гидролизе аммиак или амины могут быть охарактеризованы с помощью реакции Хинсберга (методика 16). Для этой цели лучше использовать большие пробы (1 г) и отгонять аммиак или летучие амины из щелочного раствора в приемник, содержащий разбавленную соляную кислоту. Этот раствор далее нейтрализуют и обрабатывают по методике 16. [c.327]

Синтез тиофенов по Хинсбергу [34] [c.106]

См. также Байер (№ 33), Хинсберг (№ 664), Штолле (№ 728). [c.82]

Фенол служит для двух целей он препятствует взаимодействию брома с образующимся амином и увеличивает растворимость сульф амида. При сравнении нового реагента с соляной кислотой оказалось, что бензанилид дает анилин в виде хлоргидрата с выходом 26% при кипячении с соляной кислотой в течение 7 ч, а при взаимодействии с 48%-ной бромистоводородной кислотой и фенолом выход составляет 69% после кипячения в течение 20 мин. Этот метод синтеза ценен для получения первичных и вторичных аминов из амидов бензолсульфокислот, получаемых по реакции Хинсберга. В сочетании с бекмановской перегруппировкой (гл. 18, разд. Г.5) он позволяет перейти от кетоксима через Н-замещенный амид или от тозиламидоа [c.501]

Пожалуй, трудно назвать какую-либо органическую реакцию более классической , чем реакция Шоттен — Баумана — реакция ацилирования амиьов и спиртов — или метод Хинсберга для разделения аминов. Обе эти реакции заключаются во взаимодействии галоидангид-ридов кислот с подвижным водородом амина или спирта в присутствии акцептора кислоты, причем реакции эти обычно проводятся в водной среде. Эти простые быстро протекающие реакции легли в основу чрезвычайно распространенного метода для синтеза полимеров [7, 43, 44, 52А, 94]. [c.102]

Отделение по методу Хинсберга. Полученный раствор охлаждают до 5—8", прибавляют к нему 23 г хлорангидрида бензол-сульфокислоты и в течение получаса энергично перемешивают смесь. Затем делительную воронку заменяют пробкой, в которую вставлен термометр содержимое колбы нагревают до 40° и перемешивают до тех пор, пока не исчезнет запах сульфохлоридя. Это обычно занимает около получаса. 1-н-Бутилпирролидин отделяют (примечание 14) от нелетучего ди-н-бутилбепзосульфамида перегонкой с водяным паром, причем амин собирают, как и ранее, в приемник, содержащий разбавленную кисготу (примечание 12). После этого кислый раствор выпаривают досуха и амин выделяют в свободном состоянии, прибавляя 20%-ный раствор едкого натра до тех пор, пока водный слой не будет окрашивать в синий цвет красную лакмусовую бумажку. Амин экстрагируют один раз порцией эфира в 200 мл и эфирный раствор сушат над 15—20 зернами едкого кали. Раствор декантируют, эфир отгоняют и остаток перегоняют на масляной бане. Выход 1-н-бутил-пирролидина составляет 44—51 г (70—80% теоретич.) т. кип. 154—155° (758 мм)] 1,437 (примечание 15). [c.131]

Незамещенные и монозамещенные С.-слабые к-ты, дисульфонамиды-значительно более сильные к-ты последние в водных р-рах щелочей образуют соли, на разл. р-римости к-рых основано разделение первичных, вторичных и тре-тргчных аминов (тест Хинсберга). [c.453]

Дифенилтиофен [40]. Получают путем циклоконденсации эфира тиодиуксусной кислоты с бензилом и последующим омылением и декарбоксилированием. Синтез тиофенов по Хинсбергу. [c.371]

Вопрос о том, является ли амин первичным, вторичным или третичным, лучше всего решается при помощи пробы Хинсберга. Амин встряхивают с бен-золсульфохлоридом в присутствии водного раствора едкого кали (разд. 23.6). В случае первичных и вторичных аминов образуются замещенные сульфамиды, а третичные амины не реагируют. [c.723]

Реакция аминов с азотистой кислотой (разд. 23.12) также находит некоторое применение для определения класса амина, хотя этот метод менее надежен, чем метод Хинсберга. Наиболее характерно поведение первичных ароматических аминов при обработке азотистой кислотой они превращаются в соли диазония, которые образуют ярко окрашенные азосоединения с р-аафтолом (фенол см. разд. 24.10). [c.724]

Метод Хинсберга включает две последовательно протекающие альдольные конденсации 1,2-дикарбонильного соединения с диэтилтиодиацетатом. Родственные соединения — эфирокислоты — получают [145] по механизму типа механизма реакции Штоббе, но чаще всего проводят гидролиз, что приводит к образованию устойчивой дикислоты. [c.369]

Прием Хинсберга использован при получении N-rt-бутнлпирро-лидина (3) из ди-н-бутиламина (1) по Гофману-Леффлеру [41 для отделения продукта реакции (3) от исходного (1) с применением бензолсульфохлорида. Третичный амин (3) отделяли перегонкой с паром от нелетучего бензолсульфамида, получающегося из (1). [c.105]

Хинсберга NaOH, чистый раствор Первичный амин [c.43]

Кислотность К—Н-протона используется в пробе Хинсберга (метбдика 19). К той категории относятся сулЬфонамнды аммиака и первичных амииов. [c.130]

В тех случаях, когда метод Хинсберга применяется для разделения смеси аминов, их необходимо выделить в чистом виде в форме индивидуальных аминов. Бензолсульфонамиды могут быть прогидролизованы согласно следующим уравнениям [c.266]

Обсуждение. Арилсульфохлориды могут быть полезны для хЗ рактеристики первичных и вторичных аминов. Для разделения аминов по способу Хинсберга используют различную растворимость сульфамидов первичных и вторичных аминов в щелочах первые растворимы в них, вторые — нет. Ввиду того что третичные амины не образуют сульфоиамидов, этот метод позволяет идентифицировать и разделять все три типа аминов. Однако при определении аминов нельзя полагаться только на методику Хинсберга. Следует также учитывать растворимость исследуемого соединения. Если это вещество является амфотерным, т. е. растворяется и в кислотах и в щелочах, то метод Хинсберга для его идентификации непригоден. Например, n-N-метиламинобензой-ная кислота реагирует с беизолсульфохлоридом и со щелочью, [c.266]

Различные другие методики получения производных, пригодных для охарактеризования ароматических соединений, приведены в других разделах данной главы. Производные пикриновой кислоты (методика 22) позволяют определить молекулярную массу ароматических соединений. Анилин и замещенные в кольце анилины могут быть идентифицированы с помощью азотистой кислоты (опыт 19) и реакции Хинсберга (методика 16). Фенольные соединения можно охарактеризовать действием бромной воды (метд-дика 60). [c.293]

Обсуждение. При использовании первичных и вторичных амИ нов вместо аммиака эта методика или реакция Хинсберга (методика 16) может быть использована для получения К-замещенных сульфоиамидов. [c.299]

Сульфонилхлориды легко превращаются в амиды обработкой водным аммиаком (методика 54) или карбонатом аммония (методика 48). Реакция Хинсберга (методика 16) используется для получения сульфанилидов или сульфотолуидидов, удобных для идентификации. [c.399]

HInsberg реакция Хинсберга (синтез тиофен--2,5-дикарбоновых кислот из а-дикарбонильных соединений и производных тиодиуксусной кислоты) [c.425]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология