Ацилирование сульфохлоридами

Применение этой реакции для разделения смесей первичных, вторичных и третичных аминов описано на стр. 662. Здесь кратко описано ацилирование сульфохлоридами для обнаружения какого-нибудь одного из аминов. Ацилирование проводят при помощи бензолсульфохлорида или п-толуолсульфохлорида Сульфонамиды, образующиеся из первичных аминов, растворимы в щелочи. Это надо принимать во внимание при их получении, которое осуществляется в таких же условиях, в каких производится ацилирование по методу Шоттена и Баумана. Для проведения реакции смешивают несколько сантиграммов основания, 12%-ный раствор гидроокиси калия (4 г-экв) и сульфохлорид (1,5—2 г-экв). [c.652]

О Применении ароматических сульфохлоридов к ацилированию аминов было неоднократно уже упомянуто. [c.333]

Так как наиболее употребительные сульфохлориды обладают невысокой температурой плавления, то при наличии жидкого или легкоплавкого амина можно работать при сравнительно низкой температуре в гомогенной среде, — в этом большое преимущество этого способа ацилирования. Иногда взаимодействие происходит в присутствии воды. Ацилирование помощью сульфохлорида сопровождается отделением хлористого водорода [c.333]

Понятно, что в тех немногочисленных случаях, когда для временной защиты аминогруппы применяются сульфохлориды, целью такого ацилирования является ограничение возможности образования нежелательной примеси орто-изомера. Таков случай синтеза п-нитро-о-анизидина — азоамина розового О [c.582]

О Применении ароматических сульфохлоридов для ацилирования аминов уже неоднократно упоминалось выше. [c.598]

Первоначально сульгин получен ацилированием фенил-уре-тан-сульфохлоридом нитрата гуанидина в среде пиридина в присутствии щелочи с последующим омылением карбометокси-сульгина в щелочной среде с выходом 40% от теоретического, считая на гуанидин-нитрат [c.291]

Для ацилирования вместо остатка хлорангидрида ароматической кислоты можно использовать и соответствующие сульфохлориды [184]. [c.54]

Ацилирование применяется также для разделения смеси первичных, вторичных и третичных аминов, например смеси, образующейся при алкилировании аммиака галоидными соединениями (стр. 534). При этом хорошие результаты дает ацили-рование хлорангидридами сульфокислот, иапример бензолсульфокислоты, л-толуол-сульфокислоты, а-нафталинсульфокислоты (метод Хинсберга). Подобно хлорангидридам карбоновых кислот, сульфохлориды реагируют только с первичными и вторичными аминами [c.544]

Часто конденсацией неправильно называют реакции образования лишь более сложной молекулы в результате взаимодействия более простых. Сюда относятся главным образом многочисленные случаи ацилирования например, конденсация малонового эфира с мочевиной, конденсация сульфохлорида с амином и т. п. Однако, хотя при этих реакциях и образуется более сложное по строению вещество, оно легко может быть превращено в исходные компоненты. [c.166]

Большая реакционная способность енаминов сделала их важными промежуточными продуктами препаративной органической химии. Реакции ацилирования енаминов можно осуществлять и с помощью кетенов, изоцианатов, изотиоцианатов (горчичных масел) ацилирование хлорангидридами алифатических карбоновых кислот сопоставимо с действием сульфохлоридов в присутствии триэтиламина (образование сульфенов). (Напишите уравнение этой реакции ) [c.107]

Многие реакции циклических ацеталей и кеталей с участием кислотных реагентов могут быть проведены в пиридине примерами таких реакций являются ацилирование п-толуолсульфохлоридом [566] или метан сульфохлоридом [567] дегидратация хлористым тионилом [568] или хлорокисью фосфора [569] циклодегидратация под влиянием фосфорного ангидрида [570] гидроксилирование тетраокисью осмия [566] расщепление гликолей йодной кислотой [566]. [c.263]

Ацилирующими агентами могут быть, во-первых, кислоты в состоянии более или менее высокой концентрации, во-вторых, ангидриды кислот, в-третьих, хлорангидриды, включая сюда и сульфохлориды. О применении для ацилирования аминогруппы остатка серной кислоты (сульфогруппы) мы упоминали в главе об алкилировании и диазотировании. И там и тут сульфаминовые кислоты общей формулы RNHSO3H оказываются очень полезными как позволяющие вовлечь аминосоединение в односторонне протекающую реакцию. [c.320]

Методику ацилирования фенолов посредством арилсульфохлоридов описмает Георгеску взбалтывание на холоду слабощелочного раствора фенола о постепенно прибавляемым сульфохлоридом при сохранении щелочной реакции. Он рекомендует избегать алкогольных растворов, так как спирт в присутствии щелочи реагирует с сульфохлоридом легче, чем фенол ). [c.337]

В трехгорлую колбу емкостью 300 мл, снабженную мешалкой, термометром и воронкой, загружают 28 г (0,3 моль) анилина и 200 мл воды. Смесь, хорошо размешивая, нагревают на водяной бане до 60°. В образующуюся эмульсию анилина в воде 2 ч прибавляют 75 г (0,33 моль) нитробензолсульфохлорида. В это же время вносят в эмульсию 23 г соды. Сульфохлорид и соду прибавляют небольшими порциями, следя за тем, чтобы реакция среды все время оставалась нейтральной на лакмус. Затем смесь размешивают еще 2 ч и проверяют конец ацилирования. Реакцию считают оконченной, если на I мл реакциониой массы при титровании расходуется не более 2— [c.104]

Аналогичным образом взаимодействуют ароматические сульфохлориды. Алкилхлорформиаты (том I), главным образом бензилхлорфор-миат, также широко применяются для ацилирования аминокислот. [c.379]

Для ацилирования применяются хлорангидриды различных ароматических сульфокислот. Большинство их имеет в ядре, кроме сульфохлоридной группы, также гидроксил или заместители, которые могут быть превращены в аминогруппу (например, нитрогруппу или подвижный атом хлора). Таковы 5-сульфохлорид 2-оксибен-зойной кислоты — салицилсульфохлорид (I), ж-нитробензолсульфо-хлорид (II), 2-хлор-5-нитробензолсульфохлорид (III), хлорид п-нитротолуол-о-сульфокислоты (IV) [c.598]

Ацилированием этими сульфохлоридами первичных и вторичных ароматических аминов (и их производных), иногда с последующим образованием аминогруппы, получают ценные составляющие для кислотных (супраминовых) и других азокраситеЛей, например так называемую супраминпурпуриновую кислоту (V) [c.598]

Эффективность ацилирования зависит от природы ацилирующего агента. В случае ацилгалогенидов или N-ацилимидазолов вторая молекула исходного илида служит основанием, которое превращает ацильную соль в ацилированный илид. Таким образом, максимальный выход составляет 50%. Для ацилирования был использован ряд хлорангидридов карбоновых кислот [8, 80, 81, 82, 195], хлоругольных эфиров [83, 94], ацилимидазолов [87, 196] и сульфохлоридов [76]. [c.110]

Новые связи между углеродными атомами возникают вследствие отщепления из реагирующих веществ атомов или простых соединений, как-то Нг, Ог, Н2О, НС1 и др. В патентной, научной литературе и в особенности в заводских регламентах иногда неверно называют конденсацией реакцию обмена галогена или оксигруппы на ариламино- или алкиламиногруппу и даже реакцию алкилиро1вания или ацилирования аминогруппы, например конденсация сульфохлорида с амином. [c.168]

Синтез его состоит из двух частей 1) получения 2-аминотиа-зола и 2) ацилирования 2-аминотиазола п-ациламино-бензол-сульфохлоридом. [c.293]

Раствор хлоргидрата 2-аминотиазола после охлаждения поступает на следующую стадию ацилирования фенилуретилан-сульфохлоридом (на 1 моль аминотиазола 2 моля фенилурети-лансульфохлорида). [c.295]

Описано также ацилирование хлорангидридами ртутноорганических производных фурана , селенофена , тионафтена , бензсе-лeнoфeнa а также ацилирование кетеном ряда производных фурана . Диферроценилртуть реагирует с ацетилхлоридом и я-толуол-сульфохлоридом труднее, чем с трифенилхлорметаном при длительном нагревании в бензоле кетон и сульфон были выделены с незначительными выходами . [c.287]

Мольные соотношения la и KI на моль ПК брали из необходимости получения частичного (а) или полного (б) йодного замешения бисфенола А в следующих соотношениях а) 1 2 3 (на 10 г ПК брали 12 г 2 и 11 г KI)б) 1 7 8 (на 10 г ПК брали 38 г Ь и 55,4 г KI) Ацилирование частично иодированного ПК проводили с использованием [8]. Эгерификацию полученных ПК осуществляли1,2-нафтохинон-диазидо-2, (5)-сульфохлоридом в диоксане в течение 10—12 часов с добавлением 10% раствора МагСОз (температура 40°С) с дальнейшим подкислением реакционной массы [9]. Идентификацию исследуемых соединений проводили методами ИК- и УФ-спектроскопии. [c.51]

Мезилаты и тозилаты. Мезилаты — эфиры метансульфокислоты (СНдЗОдН) и тозилаты—эфиры п-толуолсульфокислоты (СНдСвН ЗОзН) получаются действием соответствующих сульфохлоридов в пиридине. В химии углеводов практически используются лишь частично ацилированные производные. Названные эфиры применяются с разными целями, что связано с различными реакциями мезильных (и то-зильных) групп. Так, остатки сульфоновых кислот могут отщепляться с разрывом связи О—5, например [c.148]

Ацилирование бензол-и толуолсульфохлоридом. Ацилирование этими двумя сульфохлоридами проводят в присутствии щелочей. Первичные и вторичные амины дают соответствующие сульфонамиды, первичные RlS02NH—и вторичные —ЗОз—М(К)з, из которых только первые растворяются в избытке щелочи. Третичные амины с сульфохлоридами [1е реагируют вовсе. Эта реакция позволяет разделить смеси оснований. Сульфонамиды первичных оснований могут быть выделены неизмененными из щелочных растворов после подкисления. Испытуемое вещество или смесь, растворенные или суспендированные приблизительно в 10-процентном растворе едкого натра или кали, встряхивают с бензолсульфо-хлоридом, вносимым небольшими порциями. При нагревании бензолсульфо-хлорид довольно быстро вступает в реакцию. В заключение реакционную смесь нагревают практически до полного исчезновения запаха сульфохлорида, причем реакционная смесь должна до конца сохранять щелочную реакцию. Сульфонамиды вторичных оснований выпадают в твердом виде или в виде масла сульфонамиды первичных оснований можно выделить после подкисления, причем эти сульфонамиды выделяются по большей части в кристаллическом виде и достаточно чистом состоянии не вступаюш,ие в реакцию третичные основания отделяются соответствующей обработкой, например, их растворяют в водных растворах кислот в виде солей или отгоняют наром. Следует помнить, однако, что некоторые первичные амины (анилин, бензиламин и др.) могут дать при действии большого избытка сульфохлорида в качестве побочных продуктов некоторое количество дисульфонамидов, которые вследствие нерастворимости в щелочах можно принять за вторичные основания. Кроме того, бензолсульфона-миды первичных алифатических и гидрированных циклических оснований, начиная от Су, дают нерастворимые в избытке щелочей, разлагаемые водой щелочные соли. [c.137]

Для характеристики и выделения аминокислот особенно пригодны их ацилпроизводные, главным образом бензоил- и иафталинсульфопроизводные. Их получают точно таким же путем, как и ацилированные производные аминов, т. е. действуя на аминокислоту хлористым бензоилом или р-нафталин-сульфохлоридом в щелочной среде (реакция Шоттена—Баумана), [c.269]

Если вместо этилирования провести ацилирование с помощью л-толуол-сульфохлорида, то получается кислотный краситель кислотный оранжевый для шелка 4К1ов [c.198]

Особенно же большое значение для ацилирования имеют хлорангидриды ароматических сульфокислот (см. Сульфирование, 7). Сюда относятся бензолсульфохлорид и сульфохлориды ацилированной сульфаниловой кислоты общей формулы [c.138]

Процесс получения сульфохлоридов ацилированной сульфаниловой кислоты по своему химизму и технологическому оформлению аналогичен процессу получения бензолсульфохлорида (см. Сулы[)ирование, 8). От последнего они отличаются тем, что являются твердыми кристаллическими телами. Исходным сырьем для их производства служат форманилид, ацетанилид, карбометоксианилид и карбэтоксианилид [c.138]

Хлорангидриды ацилированной сульфаниловой кислоты (или, сокращенно, сульфохлориды), получаемые после разложения реакционной массы водой,—твердые кристаллические вещества. Их отфильтровывают и тщательно отмывают от кислоты, так как при хранении кислый сульфохлорид омыляется, превращаясь в сульфокислоту [c.358]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.598 , c.611 , c.612 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.598 , c.611 , c.612 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.552 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология