Метиловые эфиры как метилирующие средства

Кодеин — алкалоид, сопутствующий морфину,— найден в опии снотворного мака. Оба алкалоида очень близки по строению. Кодеин представляет собой метиловый эфир морфина и может быть получен реакцией метилирования последнего. Однако при применении обычных метилирующих средств — диметилсульфата, диазометана, метиловых эфиров ароматических сульфокислот — получаются плохие результаты. Наряду с нормальным продуктом метилирования образуются четвертичные соли по азоту, что снижает выходы кодеина и затрудняет его выделение. [c.192]

По недавнему немецкому патенту также помощью диметилсульфата или метилового эфира арилсульфокислоты в присутствии кетона (например ацетона) и щелочных средств (сода, щелочи, гидроокиси щелочноземельных металлов в водных растворах/ метилируют амино-р-оксиантрахиноны, например [c.313]

В случае применения в качестве метилирующего средства диметилсульфата можно, благодаря наличию щелочной среды, заменить кислотный радикал на метильную группу в одну стадию, то-есть сразу перейти от сложного эфира фенола к его метиловому эфиру выходы при этом бывают Даже лучше, чем при метилировании свободных фенолов. [c.339]

Диметилсульфат оказался хорошим метилирующим средством при получении метилового эфира ж-крезола и диметилового эфира гидрохинона [c.555]

Главное промышленное применение метилового спирта — получение формальдегида. Он используется также для синтеза метилирующих средств (метилхлорида, диметилсульфата), диметиланилина, для получения уксусной кислоты (см. 96). При реакции метанола с изобутиленом получают метил-грег-бутиловый эфир (МТБЭ) — антидетонатор, который в отличие от тетраэтиЛ свинца не токсичен. [c.162]

Реакция такого метилирования представляет,— может быть, и не только с теоретической точки зрения,— большой интерес, а потому мы попробовали ее распространить пока на бензойную кислоту. В предварительных опытах (при обыкновенном и повышенном давлениях) было установлено, что с небольшим выходом (5—8%) и бензойная кислота дает при кипячении ее с диметиланилином метилбензоат. Последний был характеризован как по точке кипения, так и по качественному и количественному омылению. Получение при этих условиях метилового эфира бензойной кислоты опровергает возможность предположения, что метилирующим средством при образовании а-метилового эфира опиановой кислоты может явиться метиловый спирт, отщепляемый при переходе вератрового альдегида в изованилин, тем более, что и выход а-эфира значительно превышает выход изованилина. [c.192]

Метиловый эфир (СНз)20 является метилирующим средством, если пропускать-его пары вместе с парами вторичного илн первичного амина черезокнсиые катализаторы 1А1,Оз, 2гО,, ТЬОд, Т10,) при температуре 270 — 350°. В этом случае можно применять и смесь метилового спирта с метиловым эфиром ). [c.303]

Для получения метиловых эфиров фенолов широко применяется в качестве метилирующего средства диметилсульфат. Общий способ метилирования заключается во взбалтывании раствора фенола в водной щелочи с диметилсульфатом, взятым в небольшом избытке. [c.110]

Использование в качестве метилирующего средства метилового эфира представляет большой практический интерес, так как метиловый эфир получается в качестве отхода при производстве метилового спирта [c.184]

Диазо метан известен каждому органику в качестве метилирующего агента для веществ, обладающих кислотными свойствами, например карбоновых кислот, фенолов и соединений с знольными группами. Эти соединения при действии диазометана превращаются в свои метильные производные — сложные или простые метиловые эфиры. Большое преимущество диазометана, по сравнению с другими метилирующими средствами, состоит в том, что он реагирует в нейтральной среде и не образует нелетучих побочных продуктов. Многие из реакций диазометана получили препаративное и аналитическое значения. [c.91]

Метиловый эфир (СНз)20 является хорошим метилирующим средством при пропускании его паров вместе с парами вторичного или первичного амина над окисными катализаторами (А12О3, ТЬОг, 2гОг, Т10г) при температуре 270—350°. В этом случае можно применять и смесь метилового спирта с метиловым эфиром [c.862]

При метилировании фенолов вместо галогенопроизводных часто применяют в качестве метилирующего средства диметил-сульфат (стр. 176). Удобнее для этого пользоваться метиловыми эфирами ароматических сульфокислот, которые, в отличие от диметилсульфата, не ядовиты, доступны и позволяют проводить алкилирование в мягких условиях (В. М. Родионов). [c.175]

Сульфогруппа в некоторых случаях понижает токсичность лекарственных веществ и одновременно снижает их терапевтические свойства. Введение сульфохлоридной группы является первой стадией производства сульфаниламидных и дезинфекционных препаратов, а также распространенного метилирующего средства — метилового эфира бензолсульфокислоты. Наиболее распространенным сульфирующим агентом, примеряемым в технике, служит серная кислота различной концентрации купоросное масло, являющееся технической серной кислотой с концентрацией 92—93%, моногидрат, содержащий 98—100% серной кислоты, и олеум — дымящая серная кислота, содержащая раствор серного ангидрида в серной кислоте стандартный олеум содержит не менее 18,5 и до 30% свободного серного ангидрида. [c.56]

Особый случай представляет алкилирование оксигруппы при наличии третичной аминогруппы. Таким специфическим метилирующим средством, предложенным В. М. Родионовым и Д. А. Шапощниковым, является гидрат окиси триметилфенил-аммония. Взаимодействием метилового эфира бензолсульфокислоты с диметиланилином получают бензолсульфонат триметил-фениламмония, который спиртовым раствором едкого кали переводят в гидрат окиси триметилфуриламмония, а выпавший бензолсульфонат калия отфильтровывают (о производстве кодеина см. стр. 596). Взаимодействие фенолята натрия и гидрата окиси триметилфениламмония выражается следующим уравнением [c.152]

Применяя хлористый или бромистый метил или метиловый эфир бензолсульфокислоты (по реакции В. М. Родионова), получают антипирин с выходом примерно 90%- Использование же в данном случае распространенного метилирующего средства — диметилсульфата — позволяет получить антипирин-основание, нитрозирование которого происходит просто и количественно, но для этого необходим чистый фенилметилпиразолон, к тому же диметилсульфат ядовит. [c.397]

Метиловый эфир пикриновой кислоты, получаемый действием метилирующих средств на ее соли (например, де/ктвием иодистого мети.ла на серебряную соль), омыляется при кипячении со щелочами, а при действии аммиака образует пикрамид, или трннитроанилин. [c.273]

В щелочных растворах морфин при действии СНдЛи других метилирующих средств образует кодеин. Таким образом, кодеин это— метиловый эфир морфина, причем в метоксигруппу превращается фенольный гидроксил морфина. Эту реакцию используют в промышленности для получения кодеина из морфина. [c.673]

Диметилсульфат оказался хорощим метилирующим средством при полученпн метилового эфира л-крезола и дпметилового эфира гидрохинона [c.555]

Получите метиловый эфир пропионовой кислоты, используя в качестве метилирующих средств а) СНдОН б) H2N2 в) H3I. [c.77]

Здесь в качестве метилирующего средства пользуются четвертичным аммониевым соединением метилового эфира бензолсульфокислоты с диме-тиланилином [c.168]

Кодеин представляет собой метиловый эфир морфина, поэтому полусин-тез заключается в метилировании последнего. Эта задача усложняется наличием в молекуле морфина третичной аминогруппы, которая с обычными метилирующими средствами склонна образовывать четвертичные аммониевые соединения, снижающие выход основного продукта. [c.250]

Простым нагреванием диметил-р-нафтиламина с метиловым эфиром ii-толуолсульфокислоты удалось получить почти с теоретическим выходом толуолсульфонат триметил- -нафтиламмония, строение которого было доказано так же, как и а-производного, и который оказался таким же хорошим метилирующим средством для третичных гидраминов, как и другие ранее описанные четвертичные соединения бензольного ряда. [c.65]

Диметилсульфат оказался хорошим метилирующим средством при получении метилового эфира л-крезола , диметилового эфира гидрохинона , 3-мeтoк идифeнилaмннa З-метоксидифениленоксида- . [c.510]

Метилирование аминокислот и их производных осуществлено также при использовании метилйодида в качестве метилирующего средства [31, 32]. В этом случае метилирование защищенных бензилоксикарбонильной или грег-бутоксикарбонильной группой аминокислот или их производных проводят метилйодидом в присутствии окиси серебра в растворе диметилформамида [12, 21, 38]. Продуктами реакции являются метиловые эфиры упомянутых защищенных метиламинокислот XIV [31] [c.13]

Смотреть страницы где упоминается термин Метиловые эфиры как метилирующие средства: [c.428] [c.347] [c.587] [c.186] [c.376] [c.126] [c.124] [c.596] [c.210] [c.77] [c.555] [c.377] [c.8] [c.210] [c.126] [c.31] [c.26] [c.235] [c.28] [c.165] [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология