также определение с помощью цепей

Важнейший процесс биологического окисления, а именно перенос электронов и протонов с окисляемого субстрата на кислород, осуществляемый в тканях при помощи строго определенного ряда промежуточных ферментов-переносчиков, также представляет собой цепь окислительно-восстановительных процессов. Каждое звено этой цепи соответствует той или иной редокс-системе, характеризующейся определенным редокс-потенциалом [c.55]

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения способна давать важную и в некоторых случаях весьма детальную информацию о механизме полимеризации винильных соединений. Одним из примеров является определение структуры теломеров стирола (см. разд. 6.1), подтверждающее общепринятые представления об инициировании и передаче цепи в этих системах. Однако информация такого рода может быть получена также с помощью классических методов определения структуры органических соединений. В этой главе мы будем иметь дело с анализом конфигурационных последовательностей и измерением интенсивностей сигналов эритро- и Сйн-протонов, которое большей частью может быть проведено только методом ЯМР. [c.159]

Скорость зарождения может быть также определена при помощи метода ингибиторов, который описан в следующем параграфе, В этом же параграфе приведены некоторые методы вычисления и экспериментального определения констант скоростей обрыва цепей. В тех случаях, когда могут быть использованы эти методы, они в сочетании с описанным методом измерения отношений к к или к кз позволяют определить абсолютные значения константы скорости лимитирующей стадии продолжения цепи. [c.290]

Свойства любого белка зависят от его конформации, которая в свою очередь определяется аминокислотной последовательностью. Некоторые аминокислоты в полипептидной цепи играют ключевую роль в определении специфичности, термостабильности и других свойств белка, так что замена единственного нуклеотида в гене, кодирующем белок, может привести к включению в него аминокислоты, приводящему к понижению его активности, либо, напротив, к улучшению каких-то его специфических свойств. С развитием технологии рекомбинантных ДНК появилась возможность производить специфические замены в клонированных генах и получать белки, содержащие нужные аминокислоты в заданных сайтах. Такой подход получил название направленного мутагенеза. Как правило, интересующий исследователя ген клонируют в ДНК фага M13. Одноцепочечную форму ДНК этого фага копируют с использованием олигонуклеотидного праймера, синтезированного таким образом, чтобы в ген-мишень был встроен определенный нуклеотид. Затем трансформируют двухцепочечными ДНК M13 клетки Е. соИ. Часть образующихся в клетках фаговьгх частиц несет ген, содержащий нужную мутацию. Такие частицы идентифицируют, встраивают мутантный ген в экспрессирующий вектор, синтезируют белок и определяют его активность. Вносить изменения в клонированные гены можно также с помощью плазмид или ПЦР. Обычно заранее не известно, какую [c.175]

Зная, что молекула инсулина состоит нз 51 аминокислотного остатка, Зангер начал изучать ее строение с определения того, образуют ли эти остатки одну длинную цепь или несколько цепей. В молекулу инсулина входит три остатка аминокислоты цнстина. Эта аминокислота отличается от остальных тем, что на каждом конце ее находится и карбоксильная группа и аминогруппа. Так как такая молекула может служить связующим звеном между двумя соседними цепями, то присутствие ее в инсулине заставляло предположить, что его молекула состоит более чем из одной цепи. Зангеру удалось доказать, что она состоит из двух цепей, которые он сумел разъединить, разорвав серные связи в молекуле цистина. С помощью динитрофенильной метки он показал также, что одна цепь начинается с аминокислоты глицина, а вторая — с фенилаланина. [c.96]

Интегрировать кривую ток — время при электролизе с контролируемым потенциалом можно двумя способами. Во-первых, в электрическую цепь можно включить механический или электронный интегратор ток — время, который непосредственно отсчитывает число кулонов электричества. Количество электричества, соответствующее определенной реакции, можно найти также с помощью химического кулонометра, подсоединенного последовательно к электрохимическому элементу. Некоторые установки для этой цели описаны в следующем разделе главы. [c.425]

Возможно также определение примесей в металле невысокой чистоты при помощи маломощной искры, получаемой в схеме генераторов ДГ-1 или ДГ-2 отключением питания дуги [223, 224]. Этот способ в особенности пригоден для анализа образцов в виде фольги, ленты, тонкой проволоки и трубок, так как нагрев образца во время воздействия разряда незначителен. Ток в первичной цепи 0,5 а, промежуток в разряднике 1,0 л .н, рабочий искровой промежуток 1,0 лш. [c.144]

Полиоксиметилены, продукты полимеризации формальдегида, Штаудингер выбрал в качестве модельных веществ для своих исследований о целлюлозе. Он исходил из естественного предположения, что в целлюлозе в соответствии с ее волокнистой структурой имеются очень длинные цепи из молекул глюкозы и что полиоксиметилены также образуют длинные цепи, состоящие из многократно повторенной структурной единицы СН 0—. Для химического исследования полиоксиметилены представляют то преимущество, что их цепи МОГУТ быть легко построены и разрушены. В результате исследования их структуры с помощью рентгеновских лучей получено первое определенное доказательство наличия в решетке периодов идентичности, меньших, чем молекула. Несколько позднее такие же внутримолекулярные периоды идентичности были найдены у нормальных парафинов и нормальных жирных кислот (стр. 295, 297). В результате этих исследований полиокси-метиленов было оставлено довольно распространенное представление, что [c.301]

НЧ-С12 СГ-1-КС1 и так далее, где радикал К содержит первичный, вторичный или третичный атом углерода. Инициирование процесса чаще всего осуществляется с помощью УФ-света, радиации, а также веществ, распадающихся на радикалы при определенных температурных условиях. Один акт инициирования, приводящий к образованию радикала хлора, вызывает протекание многочисленных, следующих друг за другом реакций, чем и определяется большая длина кинетической цепи. [c.47]

Определенные различия в структуре лизоцима в кристалле и растворе были также обнаружены с помощью метода комбинационного рассеяния [40], причем в конформации боковых цепей фермента (конформация основной полипептидной цепи была практически одинакова в кристалле и растворе). [c.156]

С помощью такого рода цепей производятся наиболее точные измерения стандартных (нормальных) потенциалов. Отсутствие переноса ионов в химических элементах без жидкостного соединения позволяет применять их также для нахождения чисел переноса ионов и для определения диффузионных потенциалов. Так, например, для экспериментального опреде- [c.181]

Такие структуры были названы Натта изотактическими , с учетом, что вся макромолекула могла иметь все свои заместители но одну или по другую сторону главной цепи, а также могла существовать в виде блокмезо-формы в том смысле, что заместители расположены по одну сторону, например в виде /-конфигурации, на протяжении определенной длины цепи, а затем по другую сторону, а именно в виде /-конфигурации, на протяжении другого сравнимого по длине участка. Таким образом, вся молекула может состоять из блоков , имеющих соответственно с/- и /-конфигурацию, приводящих в рамках всей молекулы к среднестатистическому распределению в местоположении заместителей. Молекулы такого типа, стереоблокполимеры по Натта, должны легко укладываться в кристаллическую решетку, если главные цепи расположены параллельно друг другу, и поэтому следует он идать, что они образуют кристаллизующиеся образцы, дающие четкие рентгенограммы, и будут обладать ясно выраженной и довольно высокой температурой плавления. Большим достижением было то, что рентгенографическим исследованием Натта удалось показать, что кристаллизующиеся полипропилен и полистирол, полученные им с помощью циглеровских катализаторов, имеют заместители, расположенные, как показано на схемах Па и Пб. Таким образом, Натта продемонстрировал, что указанные катализаторы могут осуществлять определенный стереоспецифический контроль за каждым индивидуальным актом в ходе реакции роста цепи. [c.61]

Определение сводится к измерению времени (с помощью секундомера), за которое в одном из колен трубки после включения постоянного тока определенной силы граница раздела коллоидная система — боковая жидкость передвинется на высоту 1 см. Проводят несколько таких определений, не выключая тока, и для вычисления скорости электрофореза берут из них среднеарифметическое значение. Одновременно с измерением времени с помощью вольтметра, включенного параллельно в электрическую цепь, отмечают напряжение тока на электродах. В конце работы необходимо измерить также расстояние между обоими электродами по длине трубки это расстояние нужно для вычисления значения градиента потенциала внешнего поля. [c.208]

Электрохимические Ж. а. объединяют группу приборов, в к-рых значения выходных сигналов (эдс, сила тока и др.), пропорциональных концентрациям контролируемых компонентов, определяются электрохим. явлениями. Последние происходят в электродных системах, погруженных в жидкости. Каждая система включает два и более электродов, электролит и внеш. электрич. цепь. Действие кондукто-метрических Ж. а. основано на измерении электрич. проводимости электролитов. Области применения определение концентраций к-т, солей и оснований, минер, в-в, растворенных, напр., в сахарном соке контроль состава воды для питания энергетич. установок и т. д. предел обнаружения Ю" М (см. также Кондуктометрия). К этим приборам близки диэлькометрические, с помощью к-рых регистрируют зависимость диэлектрич. проницаемости от состава жидкости эффективная область использования-анализ воды и орг. в-в (см. также Диэлькометрия). [c.150]

Для изучения парафино-нафтеновых УВ использовался метод ИКС, с помощью которого изучалось распределение (процентное) в парафино-нафтеновой фракции СНа- и СНз-групп, доля цепей с числом СН -групп 4—6, 3 и 1—2. Рассматривалось также местоположение СНз-групп (изолированное положение — на концах цепей, в нафтеновых кольцах и в метильных разветвлениях геминальное — изопропильные окончания и в гемдиметильных и других группировках). Ароматические УВ изучались методом УФ с определением массового содержания УВ бензольного, нафталинового и фенантренового рядов. [c.118]

Фактический ход реакции определялся путем электрических измерений, а также при помощи химических анализов и определения израсходованных количеств СгНе и Ог. При этом учитывалась больщая адсорбционная емкость электродов, по причине которой постоянный расход Оа устанавливался лищь через 2 час, а СгИб — через 8 час. Проведенный по окончании опытов анализ раствора КОН показал, что при холодном сжигании СгНб образуется 97% СОг (согласно первому уравнению реакции) в виде карбоната калия и лишь 3% формиата (согласно второму уравнению). Количество образовавщегося карбоната эквивалентно 47 500 а-сек полученного количества электричества, количество формиата эквивалентно 900 а-сек. В сумме это составляет 48 400 а-сек, что хорощо согласуется с измеренным количеством электричества, равным 43 200 а-сек. Полученная сумма соответствует переходу в электрическую цепь 13,8 электрона от одной молекулы СаНе, вместо 14 электронов согласно уравнению полного сгорания топлива. Коэффициент использования топлива в элементе составляет 93,3 7о. [c.37]

С помощью этого метода Фокс и сотрудники [296] измерили потенциалы появления атомарных ионов благородных газов, молекулярных ионов простых молекул, а также уточнили и определили новые электронные уровни возбуждения, соответствующие энергиям отрыва электрона с разных молекулярных и атомных орбит. Метод квазимонокинетизации был применен В. Л. Тальрозе и Е. Л. Франкевичем [298] для изучения иономолекулярных реакций в газовой фазе и определения сродства к протону ряда молекул. Исследование процессов диссоциативной ионизации октана, октаиа-2-0 и нонана-С з позволило В. К. Потапову и соавторам [94] впервые обнаружить тонкую структуру кривых вероятности появления (С Н2п+1) и ( H2n) связанную с различными процессами их образования. Можно предположить, что осколочные ионы (СпНгп)" выделяются из середины молекулы с одновременным соединением концов цепи в новую молекулу углеводорода. Высота активационного барьера этих реакций [c.179]

Из уравнения (VII,25) видно, что концентрацию ионов в данном растворе можно легко вычислить, если составить цепь, один из электродов которой опущен в исследуемый раствор, а другой — в раствор с известной активностью тех л<е ионов. Для этой цели необходимо только измерить э.д.с. составленной цепи, что может быть легко сделано с помощью соответствующей установки. Концентрационные цепи широко используются в практике для определения рИ растворов, произведения растворимости труднорастворимых соединений, а также для определения валентности иопов и констант нестойкости в случае комплексообразования. [c.235]

Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером (1960) два метода — превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея — в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефннового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью (например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [c.273]

Выше было показано, что состав и строение продуктов сополимеризации, которая описывается концевой моделью, могут быть рассчитаны с помощью определенной цени Маркова первого порядка. Аналогично можно показать, что сополимерам, которые получаются в ходе процесса, описываемого предконцевой моделью, также отвечает некоторая цепь Маркова, но уже второго порядка. И вообще, если активность полимерного радикала в некотором процессе сополимеризации определяется типом п концевых звеньев, то продукты такого процесса описываются с помощью цепи Маркова ге-го порядка. Последняя сводится к одномарковской цепи посредством увеличения числа состояний, количество которых совпадает с числом типов активных центров. Для предконцевой модели в качестве состояний этой новой цепи будут фигурировать четыре различные диады, все возможные переходы, между которыми определяются схемой (9.124). Матрица переходов, отвечающая этой схеме, имеет вид [c.287]

Для определения объема отобранных газо в улавливающая система должна быть снабжена средствами измерения скорости потока (диафрагмеиными либо с переменной площадью сечения) и интегральным расходомером (обычно расходомер сильфонного типа). Последний прибор можно не устанавливать в том случае, если скорость потока замеряется постоянно, и затем интегрируется во времени отбора пробы. Очень важно охладить остаточные газы, включив в цепь ловушку (например коническую колбу) для удаления избыточных паров воды, которые в противном случае сконденсируются на расходомере. Необходимо также предусмотреть чехол для термометра или термопары вблизи расходомериой системы с тем, чтобы объемы газов впоследствии привести к стандартным температурам. Необходимо также измерять давление в точке отбора —это обычно делается с помощью и-образного ртутного манометра, а затем определить объем при стандартном давлении. [c.90]

Схема цепи изображена на рис. VHI. 6. Раствор электролита заливают в сосуд, имеюший измерительную трубку. С помощью двух электродов, расположенных на концах сосуда, через раствор пропускают постоянный электрический ток. В средней части измерительной трубки на определенном расстоянии друг от друга (в точках а и Ь) впаяны два тубуса, содержащие два одинаковых электрода. Ими могут быть электроды, обратимые по отношению к одному из ионов, присутствующих в растворе (как на рис. VHI. 6) часто также применяют два одинаковых вспомогательных полуэлемента, например, два каломельных электрода, присоединяемых к тубусам а и й с помощью двух одинаковых солевых мостов. В компенсационном методе измеряют Дфх — падение напряжения между этими электродами при прохождении через раствор постоянного тока, а также падение напряжения на известном сопротивлении Дфь Отсюда, по (VIH. 47) рассчитывают сопротивление раствора в трубке [c.464]

Наличие путей альтернативного сплайсинга существенно увеличивает число разных мРНК, транскрибируемых с одного гена (рис. 106, 2, б). При образовании мРНК тропонина с помощью механизма альтернативного сплайсинга используется также взаимоисключающая и взаимозаменяемая экспрессия экзонов 16 и 17, кодирующих определенный участок полипептидной цепи тропонина. На разных стадиях развития образуются а- и р-тропонины, различающиеся последовательностью из 14 аминокислот, начиная с 229-го и кончая 242-м аминокислотным остатком. Остальные участки полипептидной цепи этих изотипов тропонина идентичны. Остается не ясным, какие изменения функциональных свойств тропонина обусловлены экспрессией того илн иного экзона в составе мРИК- [c.183]

Идеальным способом измерения э. д. с. гальванического элемента (потенциометрической ячейки) является компенсационный метод Пог-гендорфа, в котором на электроды в потенциометрической ячейке с помощью делителя напряжения налагают напряжение (1 ) от внешнего источника постоянного тока, противоположно направленное э. д. с. ячейки. При этом в момент, когда ток в цепи отсутствует, градиенты э. д. с. и У равны между собой. Задача заключается, следовательно, в постепенном изменении напряжения до тех пор, пока через ячейку не перестанет проходить ток, что можно проследить каким-либо индикатором токЭ Второй задачей является определение величины налагаемого напряжения, отвечающего данному моменту, что также можно осуществить с помощью измерителя напряжения (вольтметра). Таким образом, когда в цепи отсутствует ток ( = 0), согласно уравнению V = Еа.— [c.51]

Способ адсорбционного концентрирования (как комплексов металлов с органическими лигандами, так и органических соединений) по своему принципу близок к рассмотренному в предыдущем разделе. Особую популярность он получил в последние годы. Благодаря адсорбционному концентрированию с помощью инверсионной вольтамперометрии удается определять щелочные и щелочноземельные металлы, элементы подгруппы алюминия и иттрия, не говоря уже о традиционных для инверсионной вольтамперометрии элементах, таких как 8п, РЬ, Сс1 и др. Как правило, адсорбционное концентрирование связано с применением поверхностно-активных веществ, вводимых в анализируемый раствор. При этом существенно, чтобы потенциалы электропревращения органического реагента и его соединения с металлом различались на максимально возможную величину. Преимуществом адсорбционного концентрирования является также слабое влияние потенциала электрода на адсорбцию комплексов, что позволяет проводить концентрирование даже при разомкнутой цепи. Нижняя граница определяемых концентраций в ряде случаев, например при определении серосодержащих соединений, достигает 10 - 10 моль/л и ниже. [c.431]

Методика определения. В стакан емкостью 100 мл наливают около 45 мл раствора фона (0,1 М раствор относительно K2SO4 и H2SO4) и 5 мл испытуемого раствора сульфата меди туда же опускают проволочные Pt-электроды I 3 см и d = мм) и магнитную мешалку. Один из электродов присоединяют к отрицательному полюсу внешнего источника тока, а второй — последовательно через переменные сопротивления, переключатель тока и амперметр — к положительному полюсу. Параллельно к электродам подключают вольтметр (соблюдать полярность ) и так подбирают сопротивления, чтобы при замыкании цепи напряжение на электродах было около 2 в. Проводят электролиз при перемешивании раствора до тех пор, пока вся медь не выделится на катоде. Выключают ток и прекращают перемешивание раствора. Реверсируют ток, удаляют вольтметр, заменяют амперметр миллиамперметром и, подбирая сопротивления, добиваются, чтобы в цепи протекал ток около 1 ма, строго постоянный одновременно с помощью переключателя включают ток и запускают секундомер. Прй анодном процессе растворения меди электрод должен быть подключен к клемме электронного вольтметра, к другой клемме которого подключен Нас. КЭ, находящийся в стакане емкостью 50 мл с насыщенным раствором КС1. Этот стакан с электролитом соединяют U-образной стеклянной трубкой, также наполненной насыщенным раствором КС1, с электролизером. [c.218]

Смотреть страницы где упоминается термин также определение с помощью цепей: [c.80] [c.257] [c.82] [c.880] [c.77] [c.46] [c.332] [c.162] [c.263] [c.164] [c.362] [c.164] [c.203] [c.203] [c.203] [c.339] [c.287] [c.326] [c.204] [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология