Метиловые эфиры как метилирующие

Диазометан легко и количественно превращает кислоты в метиловые эфиры, а фенолы — в соответствующие простые метиловые эфиры даже ненасыщенные и многоатомные спирты при действии диазометана подвергаются частичному метилированию. Поэтому диазометан имеет большое значение как метилирующий агент [c.359]

Этот метод пригоден для получения метиловых эфиров кислот, которые в обычных условиях не этерифицируются. Диазометан способен взрываться не только в свободном состоянии, но и в растворах. Взрыв может произойти при нагревании, поэтому при работе с диазометаном необходимо соблюдать осторожность. В качестве растворителей можно применять спирт, бензол, петролейный эфир и др. С помощью диазометана удается проводить метилирование не только карбоновых кислот, но и фенолов. Спирты, а также амины практически не метилируются диазометаном. [c.170]

Метиловый эфир л-толуолсульфокислоты т. кип. 161° (10 мм) , т. пл. 28°. Широко применяется как метилирующий агент вместо ядовитого диметилсульфата. [c.128]

Массовую долю фенольных гидроксильных групп рассчитывают по увеличению содержания метоксильных групп. Диазометан метилирует не только фенольные гидроксилы, но и другие кислые группы - карбоксильные и енольные. Образующийся при метилировании карбоксильных групп сложный метиловый эфир разлагают щелочью, а затем реакционную смесь подкисляют. [c.378]

По недавнему немецкому патенту также помощью диметилсульфата или метилового эфира арилсульфокислоты в присутствии кетона (например ацетона) и щелочных средств (сода, щелочи, гидроокиси щелочноземельных металлов в водных растворах/ метилируют амино-р-оксиантрахиноны, например [c.313]

Исследования показали, что нанболее перспективными мономерами для -оинтеза ПБИ являются 3,3 -диаминобензидин и производные изофталевой пли Смеси изо- и терефталевой ислот. Было установлено также, что наиболее высокомолекулярные ПБИ получаются при нспользовании дифениловых эфирой дикарбоновых кислот. Применение самих ислот в синтезе ПБИ исключено из-за реакции декарбоисилироваиия, хлорангидриды кислот реагируют слишком энергично, а метиловые эфиры метилируют аминогруппы. [c.208]

Метиловый эфир фторсульфоновой кислоты. Метиловый эфир фторсульфоновой кислоты образуется при взаимодействии фтор сульфоновой кислоты с метиловым спиртом. Он представляет собой жидкость с уд. весом 1,427, кипящую при 92° [157]. Эфир разъедает стекло и в присутствии щелочи реаги )ует с фенолом как метилирующий агент. [c.29]

Метиловый эфир хлорсульфоновой кислоты является активным метилирующим агентом, В 30%-ном растворе едкого натра действием этого эфира фенол с 75%-ным выходом переводится в анизол. [164]. С диалкипаминами метиловый эфир хлорсульфоновой кислоты образует производное третичного амина [165 [c.31]

Диметилсульфат часто употребляется для перевода углеводов в их простые метиловые эфиры. Впервые диметилсульфат применялся для метилирования простых сахаров [396], затем дисахаридов [397] и, наконец, высокомолекулярных соединений, например инулина [398]. Иногда удается полнее метилировать углеводы с помощью окиси серебра и иодистого метила, однако ввиду дешевизны и способности реагировать в водном растворе целесообразно цри11енять диметилсульфат во всех возможных случаях. Согласно недавно разработанному методу алкилирования [399], калиевые или натриевые сахараты готовятся в растворе жидкого аммиака и затем этот раствор обрабатывается иодистым метилом. Вполне вероятно, что вместо иодистого метила можно употреблять диметилсульфат, если вести реакцию в инертном растворителе, а не в жидком аммиаке, который энергично с ним реагирует. [c.69]

Полученные соединения могут метилироваться дальше при 60—70° в растворе метилового спирта [401]. Метилфенилпиразо-лон, обработанный аналогичным образом, дает 5-метиловый эфир (I), тогда как при метилировании в водном растворе в присутствии едкого натра с выходом 80% получается N-мeтил oeди-нение—антипирин (II) [c.69]

Смеси более простых полисахаридов ( олигосахарндов ), образующиеся при частичном кислотном гидролизе крахмала, метилируются по Фрейденбергу до продуктов, из которых путем перегонки можно выделить некристаллизующиеся метиловые эфиры одного трисахарида и одного тетрасахарида. Это наблюдение также свидетельствует о глюкозидном характере сцепления многочисленных остатков [c.455]

Конденсация бромида IV с октадиином VII приводит к образованию С19-хлорида VIII. Последний избирательно гидрируют (катализатор Линдлара) до соединения IX, превращают в магнийорганическое производное, обрабатывают двуокисью углерода и наконец метилируют. В итоге получают метиловый эфир арахидоновой кислоты X. Сум- [c.598]

В случае применения в качестве метилирующего средства диметилсульфата можно, благодаря наличию щелочной среды, заменить кислотный радикал на метильную группу в одну стадию, то-есть сразу перейти от сложного эфира фенола к его метиловому эфиру выходы при этом бывают Даже лучше, чем при метилировании свободных фенолов. [c.339]

Получение метиловых эфиров карбоновых кислот и фенилмети-ловых эфиров из диазометана и соответственно карбоновых кислот или фенолов по схеме (Г. 8.36) имеет препаративное и аналитическое значение. Реакция протекает количественно и в очень мягких условиях, так что этим путем можно метилировать, например, неустойчивые природные соединения. Поскольку метильный катион при этерификации не создает стерических препятствий, с диазометаном могут взаимодействовать и пространственно затрудненные кислоты. [c.249]

Метилксантин (И) далее метилируют, причем в зависимости от условий реакции (при метилировании избытком диметилсульфата) образуется тетра-метилксантик или 8-метилкофеин (П1) при метилировании калиевых солей 8-метил ксантина метиловым эфиром / -толуол-(или бензол)-сульфокислоты (при 220—230° в присутствии СаО)—3,7,8-триметилксантин (IV). Удаления в последнем метильной группы из положения 8 достигают гидролизом соответствующего трихлорпроизводного (V) (8-трихлорметилтеобромина), что приводит к теобромину (VI). При хлорировании тетраметилксантина (III), в зависимости от температурных условий, образуются трихлор- или тетрахлор-производное, гидролиз которых приводит соответственно к кофеину [c.511]

Д. легко метилирует соед., содержащие активный атом Н, напр, с галогеноводородами образует метилгалогеннды, с карбоновыми к-тами, сульфокислотами и фенолами - их метиловые эфиры [c.40]

Классические методы метилирования основаны на первоначальном превращении гидроксильных групп в алкоксиды при взаимодействии полисахаридов с основаниями в водном растворе. Добавляемый затем метилирующий реагент взаимодействует с алкокси-дом с образованием метиловых эфиров. В первичной реакции равновесие устанавливается в точке, зависящей от силы и концентрации основания. Полное превращение в алкоксиды требует применения сильного основания. В водных растворах щелочей, содержащих ноны Н+ и ОН , сдвиг равновесия в сторону образования ал-коксида невозможен. [c.92]

Карбонильный кислород можно прометилировать сильными метилирующими агентами, например метиловым эфиром о-нитробен-зол сульфокислоты. [c.195]

Можно привести еш,е одно доказательство. Если эстрон метилировать, то получается метиловый эфир эстрона (IX). При восстановлении его получается так называемый дезоксиэстрон (X). При дегидриро1вании его с селеном был получен метоксициклопентанофенантрен (XI). [c.307]

Заслуга В М Родионова и Д А. Шапошникова состоит в том, что они заменили ранее применявшийся дорогостоящий метилирующий агент СН на более дешевый — метиловый эфир п-толуолсульфокислоты (отход производства) и тем самым значительно удешевили проязводство кодеина. [c.351]

В первой опубликованной работе [7], посвященной рассматриваемым вопросам, путем взаимодействия метилового эфира х-нор-эквиленина (I К = Н) с пипероналем было синтезировано соединение II (К= Н), которое было метилировано иодистым метилом в присутствии шреш-бутилата калия в ангулярное положение с образованием ис-изомера метилового эфира пиперонилиденэк- [c.192]

Исходным веществом во всех этих синтезах обычно является витамин пиридоксол (141) или близкий к нему пиридоксамин (145). В связи с этим представляется целесообразным кратко рассмотреть химические свойства этих соединений, которые вместе с пиридоксалем (140) часто называют пиридоксином, или витамином Вб. Структура пиридоксола (141) была независимо установлена двумя группами исследователей [117]. На схеме (89) приведены важнейшие реакции этого определения. Наличие 3-гидрокси-пиридинового ядра установлено из характеристичного УФ-спектра, присутствие трех гидроксильных групп — из образования триацетата и трибензоата. Из этих групп только одна может метилироваться диазометаном с образованием метилового эфира (142). Осторожное окисление перманганатом бария дает дикарбоновую кислоту (143), содержащую все атомы углерода исходного соединения, включая С-метильную группу. Дикарбоновая кислота легко переходит в ангидрид (144). Характер замещений в пиридиновом кольце определен на основании наблюдения, что пиридоксол (141), но не его метиловый эфир (142) давал положительный тест на [c.635]

Поскольку койевая кислота является 3-гидроксипироном, ее химия представляет особый интерес. Гидроксигруппа в положенин 3 имеет необычно кислый характер (рКг 7,9), в связи с чем соединение (47) и было названо кислотой. Эта гидроксильная группа предпочтительно метилируется диметилсульфатом в присутствии щелочи соответствующий простой метиловый эфир может быть гидролизовав основанием. [c.91]

Каллинан и Дэвис [470] обрабатывали фенол при 175—225° метилирующими агентами, например метиловым эфиром или метиловым спиртом, в присутствии активированной окиси алюминия. При рециркуляции фенола выход анизола возрастал до 43%. (См. также работы Конанта [443] и Фогеля [1941].) [c.348]

В. М. Родионов н В. Е. Введенский нгпыгали обработку метиловым эфиром л-толуолсульфокислоты в применении к а-(соотв. р-)нафтиламину и обнаружили, что оптимальная температура взаимодействия для обоих лежит в пределах 155—1(50°. При избытке метилирующего агента получаются преимущественно диме-тнльные производные. -Нафтиламии метилируется несколько труднее а-изомера. Диметил-я-иафтиламин при иагреваиии с эквимолекулярным количеством метилового эфира толуолсульфокислоты дает количественно метил-л-толуолсульфонат лиметил нафтиламина [c.300]

Метиловый эфир (СНз)20 является метилирующим средством, если пропускать-его пары вместе с парами вторичного илн первичного амина черезокнсиые катализаторы 1А1,Оз, 2гО,, ТЬОд, Т10,) при температуре 270 — 350°. В этом случае можно применять и смесь метилового спирта с метиловым эфиром ). [c.303]

В то время как али( )атическис спирты с диазометаном вообще не реагируют, э н о л ь н ы е формы таутомерных с о е д и -н е н и й метилируются так же, как и фенолы. Поэтому диазометан является часто употребляющимся реактивод для получения труднодосчуп-ных эфиров энолов. С- или Н-метиловые эфиры не образуются поп действии д.иазо.метана или образуются лишь в небольших количествах 204. [c.191]

При этом Т. окисляется в дикатиоп (СН ,0)оС—С(ОСНз)2, являющийся мощным метилирующим агентом, Напри.мер, при восстановлении хлораиида (3) с 88/о-ным выходом образуется диметиловый эфир тетрахлоргидрохинопа (4), а при восстановлеиии перекиси бензоила (5) получается метиловый эфир бензойной кислоты (6) с выходом 74% [31. [c.412]

Метилирование [1]. Эта новая соль борфторнстоводородной кислоты является эффективны.м метилирующим агентом, срав-нимы.м по силе с метиловым эфиром фторсульфоиовой кислоты (VI, 321 этот том). [c.329]

Метилирование фенолов и спиртов [8]. Фенолы и спирты при действии Н.г. и иодистого метила в ТГФ при комнатной температуре превращаются в метиловые эфиры. В реакцию вступают даже простраиственно-затруднекные фенолы (2,б-ди-грет-бутил-/i-крезол, выход 86%) и спирты (трифенилкарбинол, выход 85%). Фенолы повышенной кислотности (п-питрофенол), одпако, ие метилируются даже при 80°. Этин рассматриваемый реагент отличается от диазометана, который легко метилирует феиолы кислого характера. [c.362]

Для получения метиловых эфиров фенолов широко применяется в качестве метилирующего средства диметилсульфат. Общий способ метилирования заключается во взбалтывании раствора фенола в водной щелочи с диметилсульфатом, взятым в небольшом избытке. [c.110]

Некоторые жирноароматические эфиры могут быть получены по способу, довольно сходному с вышеописанным. Так, например, а- и -нафтолы, а- и -антранолы, фенантранол и некоторые диоксиантрацены образуют этиловые или метиловые эфиры при нагревании с соответствующим спиртом в присутствии сериой кислоты или хлористого водорода . Ароматические гидроксильные соединения не превращаются в эфиры по этому методу флорглюцин однако является исключением, так как он частично метилируется хфи действии хлористого водорода в метиловом спирте [c.112]

Метилирование катехина диметилсульфатом и щелочью в нормальных условиях приводит к образованию тетраметилового эфира при большом избытке диметилсульфата получается пентаметиловый эфир [88]. Спиртовая гидроксильная группа метилируется последней. Метиловые эфиры пирокатехина имеют большое значение для исследования реакций этого класса соединений, поскольку сам катехин слишком чувствителен к окислению и с ним неудобно работать. [c.274]

При метилировании фуранокумаринов с помощью щелочного раствора диметилсульфата [28] раскрывается кумариновое кольцо и образуется метиловый эфир о-метоксикоричной кислоты. Последний в результате гидролиза до коричной кислоты и последующего окисления перманганатом калия дает о-метоксибензойную кислоту с одновременным расщеплением фуранового кольца. Прежде чем применять эти методы деструктивного окисления, необходимо метилировать оксифуранокумарины диазометаном. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология