Пинаколин, окисление

Триметилуксусная кислота получается по А. М. Бутлерову омылением третичного цианистого бутила [1] и окислением триизобутилена 5%-ным раствором марганцовокислого калия [1,2] по реакции Гриньяра из хлористого третичнобутилмаг-ния [3], окислением 2,2-диметилпропанола хромовой кислотой [4], окислением пинаколина гипобромитом натрия [5], пшохлоритом калия [6], действием окиси углерода при высокой температуре и высоком давлении на бутиловый и изобутн-ловый спирты [7] или ацетон [8]. [c.132]

Так как пинаколиновый епирт является вторичным спиртом, а не третичным, как предполагали Фридель и Сильва,—он дает при окислении кетон пинаколин же при окислении, согласно правилу, высказанному учеником А. М. Бутлерова—Поповым (стр. 42)— дает триметилуксусную кислоту (СНз)зС—СООН. [c.682]

И доказал тождество кислот, образующихся при окислении различных образцов пинаколина,—полученного кислотным превращением [c.682]

При окислении тетраметилэтилена в уксусном ангидриде также удалось выделить окись, при окислении же хромовым ангидридом в водной серной кислоте—пинаколин. [c.909]

Окисление оксимов трифторнадуксусной кислотой довольно чувствительно к пространственным затруднениям. При помощи этого способа нельзя успешно окислить ни оксим пинаколина, [c.135]

Потенциалы окисления и потенциалы ионизации адамантанов и пинаколина [c.247]

Мы считаем, что Вы правы, принимая, что Ваша триметилуксусная кислота тождественна с кислотой, полученной Фриделем при окислении пинаколина . [c.59]

Кислота, полученная окислением пинаколина, была также испытана относительно образования свинцовых солей, кислой и средней. Она обнаружила те же самые явления, как и триметилуксусная кислота, полученная синтезом. [c.300]

По наблюдениям Фриделя, при окислении пинаколина, кроме триметилуксусной кислоты, углекислоты и, быть может, следов уксусной кислоты/ ничего более не происходит, а количество получаемой триметилуксусной кислоты приближается к требуемому уравнением [c.307]

Мы провели перегруппировку пинакона в пинаколин в дейтеросерной кислоте и установили, что образовавшийся пинаколин содержал три обменявшихся атома водорода, причем все три атома находились у соседнего с котонной группой углерода. Местоположение дейтерия было определено превращением пинаколина (окислением бромной щелочью) в хри-метилуксусную кислоту, которая сжигалась в виде ртутной соли, и в воде сожн ения определялось содержание дейтерия. Оказалось, что весь дейтерий практически находился лишь в одиночной метильной группе пина-колина. [c.243]

Пинаколин окислен был продолжительным нагреванием [на водяной бане] с избытком довольно концентрированной смеси раствора двухромокислого калия с серной кислотой [и водой]. Полученный отгон при насыщении углекислым калием, выпаривании и разложении соли [серной кислотой] дал кислоту, которая в ее нечистом, сыром состоянии была легкоплавка. Для очищения она была превращена, осаждением, в цинковую соль, и разложением этой соли получена довольно чистая твердая кислота. [c.289]

Для окисления циклокетоксимов 116] и алифатических кетоксИ мов[17] был использован трехстадийный метод, дающий общие вы--ходы, колеблющиеся от 10 до 50%. Он неудовлетворителен для алифатических альдоксимов и ароматических кетоксимов. Однако в противоположность способу окисления с использованием надтрифторук--сусной кислоты, который чувствителен к стерическим затруднениям,, его можно применять для превращения разветвленных оксимов, на-пример оксима пинаколина, в чистые нитросоединения [c.507]

Триметилуксусная кислота может быть получена омылением цианистого трет.-бутила, окислением диметил-2,2-пропанола хро.мовой кислотой окислением пинаколина гипобромитом натрия, гипохлоритом калия и хромовой кислотой карбоксилиро-ванием трет.-бутил-магнийхлоридадействием окиси углерода при высокой температуре и высоком давлении на бутиловый и изобу-тнловый спирты или на ацетон . [c.414]

Каталитический метод окисления пригоден также для очистки сточньк вод, содержащих сложную смесь органических веществ масляный альдегид, акролеин, ацетон, диацетоновый и метиловый спирты, бензол, фенол, нафталин, этилмеркаптан, а также сточных вод, содержащих до 50 г/л органических соединений, таких, так ацетон, фенол, диацетоновый и изопропиловый спирты, оксид мезитила, производные пинаколина, т.е. веществ, трудно окисляющихся биохимически, и до 60 г/л щелочи. В качестве катализаторов испытывали скелетный никель-алюминиевый, цинкхромовый, никельхромовый, медномарганцевый на активном оксиде алюминия и боксите, марганцевую руду и медно-хромовые катализаторы состава 47-51% СиО, [c.167]

При окислении пинаколинового спирта Фридель и Сильва получили пинаколин, а при окислении последнего—кислоту состава С5Н10О,, которую они изобразили следующим образом [c.681]

Так как пинаколиновый спирт является вторичным спиртом, а е третичным, как предполагали Фридель и Сильва,—он дает при кислении кетон пинаколин же при окислении, согласно правилу, ысказаныому учеником А. М. Бутлерова Д. Поповым (стр. 40), дает риметилуксусную кислоту (СНд)зС—СООН. [c.591]

В 1872 г. Фридель и Сильва [31] при окислении пинаколи-нового спирта, приготовленного восстановлением пинаколина, получили снова пинаколин, а затем как продукт дальнейшего окисления кислоту, которую они назвали пивалиновой. Так как пинаколину тогда приписывалась формула четырехметилиро- [c.173]

Окисление гипобромитом натрия метил-трег-бутилкетона (пинаколина) — удобный метод синтеза триметилуксусной (пивалиновой) кислоты (выход 50%) [c.221]

Действуя разбавленной серной кислотой на пинакон (I), Фридель и Сильва выделили я вещество, которому они придали строение окиси тетраметилэтилена (И). Восстанавливая пинаколин натрием в этиловом спирте, они получили спирт, названный ими пинаколиновым, и рассматривали его как диметилизопропилкар-бинол (III). При окислении пинаколинового спирта был выделен продукт, который они считали а-спирто-окисью (IV). [c.163]

Показано, что молекулярный кислород выступает как сильный ингибитор в фотоинициированной реакции бромбензола с Нолят-ионом ацетона, которая в жидком аммиаке в присутствии воздуха протекает очень медленно (рис. 8.9) [78]. Он ингибирует также и реакцию 4-хлорбензофенона с дифениларсенид-ионом в жидком аммиаке в темноте [31]. А на фотоинициированную реакцию иодбензола с диэтилфосфит-ионом в ДМСО или аммиаке кислород не оказывает влияния [87]. При взаимодействии иодбензола с енолят-ионом пинаколина в темноте в ДМСО молекулярный кислород весьма заметно ускоряет выделение иодид-иона [95]. В этой реакции продукт замещения — З-метил-1-фенилбутанон — выделить не удалось, поскольку было показано, что в таких условиях он окисляется до бензойной кислоты. Возможно, что некоторые интермедиаты окисления, такие, как пероксиды, могут выступать инициаторами последовательности реакций роста цепи [95]. [c.234]

Что касается разговора с Вюрцем и Фриделем о пинаколине, то оп происходил так. Прихожу я вот работа Бутлерова о пинаколипе они-. знаем, что Бутлеров хочет доказать то-то и то-то, но окислением пе решишь (и заболтали по-французски) я (подаю работу) а вот раскусите это сии просматривают, прячут в карман, и разговор идет о разных других предметах а после при последующих свиданиях об этом разговора не заходило. Ваше предположение верно опи пе знали о синтезе пинаколина и имели в виду только Ваши прежние работы (9 июля 1874 г.). [182]. [c.59]

В процессе исследования триметилуксусной кислоты был усовершенствован способ ее получения, подробно изучены свойства самой кислоты и ее производных (соли, сложные эфиры, ангидрид, хлорангидрид, амид) [93]. Возникла интересная полемика с известным французским академиком Фриделем по поводу строения пинаколинового спирта и продукта его окисления, названного французами пивалиновой кислотой . А. М. Бутлеров пришел к выводу, что пивалиповая кислота Фриделя полностью идентична с триметилуксусной кислотой. Он выяснил также строение пинаколина, доказав свой вывод синтезом этого вош,ества из хлорангидрида триметилуксусной кислоты и диметилцинка [c.183]

Я счел нужным изучить триметилуксусную кислоту подробнее и ближе, во-первых, потому, что она простейший представитель ряда [жирных летучих] кислот, заключающих третичный алкогольный радикал, и, во-вторых — для того, чтобы окончательно разрешить вопрос о тожестве [или изомерии] ее с кислотой, получаемой окислением пинаколина (пивалиновой кислотой Фриделя). [c.289]

Сравнение триметилуксусной кислоты, приготовленной синтетическим путем, и ее солей с кислотой, происходящей при окислении пинаколина, и с солями, из нее получаемыми,— не оставляет никакого сомнения в том, что это — одно и то же вещество [которое образуется как окислением пинаколина, так и соединением карбоксильной группы с третичным бутилом] названия триметилуксусной и пивалиновой кислот становятся отныне синонимами. [c.303]

Окисление пинаколина того и другого происхождения смесью двухромокислого калия, серной кислоты и воды дало одинаковые результаты. Окисление при 100° совершается медленно в течение многих часов и сопровождается обильным выделением угольной кислоты. В отгоне [в обоих случаях], кроме небольшого количества пинаколина, не подвергшегося окислению, содержится значительное количество триметилуксусной кислоты, которую легко было изолировать и узнать по ее характерному виду [и свойствам]. [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология