Триэтиламип

Нами этот метод применен для получения бутилового эфира дихлоруксусной кислоты, причем в качестве основания использован триэтиламип- [c.61]

Из данных табл. 1 видно, что расход осадителя зависит от исходной соли и от температуры осаждения. С повышением температуры расход триэтиламина увеличивается, что, по-видимому, можно объяснить соответствующим ростом его летучести. Количество щелочных металлов в полученных образцах составляло 3 10" вес. %, в то время как в исходных солях содержание этих примесей достигает 3—5 10 вес. %. Таким образом, осаждение триэтиламипом с последующей промывкой осадка позволяет получить гидроокись кадмия с содержанием щелочных металлов на порядок меньше, чем в исходном продукте. Выход осадка составляет не менее 80% от теоретического. [c.274]

Выход кадмия в осадок ири осаждении триэтиламипом (в расчете на гидроокись) составляет 80—95%. [c.275]

Выпавший солянокислый триэтиламип] отфильтровывали и промывали абсолютным эфиром. Фильтрат разгоняли сначала при атмосферном давлении, затем в вакууме. Выход эфиров составлял 60—80 %. [c.313]

На анионный механизм процесса указывают данные по радиационной сополимеризации акрилонитрила (М ) со стиролом при низкой температуре в тех же средах. В диметилформа-миде при —78° константы сополимеризации и г2 соответственно равны 33 и 0.005 при радикальной сополимеризации для тех же мономеров Г1=0.03, Г2=0.33. Примером одновременного протекания анионного и радикального процессов является инициированная у-лучами сополимеризация акрилонитрила с метилметакрилатом в триэтиламине при —78.5°. Как показывают кривые рис. 116, сополимер, полученный в этих условиях, имеет промежуточный состав по сравнению с сополимерами, образующимися нри радикальном и анионном инициировании [14]. Интересно, что при радиационной сополимеризации этих мономеров при той же температуре в среде триэтиламипа, содержащего небольшое количество воды, кривая состава сополимера целиком совпадает с кривой для радикальной сополимеризации вода полностью ингибирует анионный процесс. [c.452]

Однако нужно упомянуть, что обсуждаемая реакция должна быть весьма сложной, так как в этих условиях реагируют не только интересующие нас соединения, но также тризтиламин, используемый как основание, и растворитель. Это действительно так, поскольку, по-видимому, анодное пространство не отделялось от катодного. На катоде происходит разряд водорода, в результате чего образуется либо свободный триэтиламип из ионов триэтил-аммония, либо метплат-ионы из растворителя. На аноде должно протекать декарбоксилирование, а также окисление триэтиламина и метилата. Возможность протекания электрохимических стадий с участием растворителя в анодном метоксилировании рассмотрена на примере аминов в гл. 5. [c.142]

Иодометрическое изучение показало также, что бензойная кислота (БК) уменьшает, а пиридин (Ру) (основание) увеличивает скорость расходования ПБ в присутствии триэтиламипа. Количественное влияние БК и Ру на реакцию изучали методом хемилюминесценции. Оказалось, что в присутствии кислоты экспериментальные данные (рис. 2) удовлетворяют эмпирическому уравнению [c.260]

Уайли сообщил, что при проведении этой реакции в кипящем бензоле в течение 12—24 ч выход продукта в ряде опытов составил 85—95 /o. По его данным , выход продуктов понижается, если вести реакцию в присутствии хлористого алюминия или хлористого олова триэтиламип не оказывает каталитического действия на эту реакцию. Реакция N-замещенных амидов в жестких условиях, как показал Уайли на примерах, приведенных ниже, протекает аномально [c.76]

По своим закономерностям получение поликарбонатов реакцией эфирного обмена в две стадии в расплаве аналогично синтезу полпэтилентерефталата, рассмотренному в разд. 2.66.1. Первую стадию проводят при температуре 180—200 °С и остаточном давлении 20—30 мм рт. ст. до степени завершенности 80—90%. Затем температуру постепенно поднимают до 290—300 °С и заканчивают реакцию в вакууме (1 мм рт. ст.). Поликонденсацию с участием фосгена проводят в присутствии оснований. В качестве растворителей наиболее часто используют пиридин или триэтиламип или смеси их с бензолом, хлорбензолом или хлороформом. Бисфенол А растворяют в водной щелочи, затем после добавления растворителя в систему вводят фосген. Благодаря органическому растворителю удается предотвратить потери фосгена вследствие гидролиза, а также преждевременное выпадение низкомолекулярного полимера из раствора. [c.126]

Результаты систематического изучения скоростей катализируемого триэтиламипом обмена водород — дейтерий между ВгО и рядом циклических кетонов в растворе диметилформамида представлены в табл. 27 [9]. Кислотность этих соединений в основном обеспечивается наличием карбонильной группы, но приведенные данные качественно коррелируют также с величиной -характера С — Н-связи. Так, для цикланонов можно написать следующий ряд снижения скорости обмена циклобутанон > циклопентанон > [c.60]

Каталитическая активность хлористого водорода была открыта Тарбеллом и Кинкайдом [34ж]. Затем Тарбелл и др. [36] показали, что определенные кислоты и основания влияют на выход уретанов, получаемых из а-нафтилизоцианатов и фенолов. Такие каталитические эффекты наблюдались с карбонатом и ацетатом натрия, пиридином, триэтиламипом, уксусной кислотой, трихлоруксусной кислотой, хлористым цинком, хлористым водородом и эфирами фтористого бора. Наиболее эффективными кислотным и основным катализаторами являются соответственно эфир фтористого бора и триэтиламин. [c.299]

О влиянии растворителя на катализируемую триэтиламипом реакцию 1-бутантиола с фенилизоцианатом свидетельствуют данные табл. 21. [c.331]

Скорость катализируемой триэтиламипом реакции фенилизоцианата с н-бутантиолом зависит от применяемого растворителя и увеличивается в ряду бензол, толуол, дибутиловый эфир, диоксан, метилэтилкетон, нитробензол. Влияние растворителя проявляется заметнее при увеличении его ионизирующей способности и оно обратно наблюдаемому при реакции изоцианатов со спиртом. [c.333]

Реакция К-оксидирования имеет температурный порог, проявляющийся в резком увеличении скорости окисления при повышении температуры от 40 до 60° С. Как оказалось, окисление весьма чувствительно к стерическим факторам. При увеличении степени экранированности азота скорость окисления заметно снижается. Так, триэтиламип окисляется медленнее диметилдодецил-амина, но быстрее, чем трибутиламин. [c.141]

В жидкофазных реакциях такие эффекты могут быть еще более значительными. Часто бывает, что перемена растворителя может изменить скорость жидкофазной реакции (в некоторых случаях даже на много порядков [3—5]). Одним из наглядных примеров может служить реакция иодистого этила с триэтиламипом, в результате которой образуется четвертичная соль. Скорость этой реакции в 1000 раз больше в нитробензоле, чем в циклогек-сане при сравнимых условиях. [c.16]

Первым растворителем, использованным для этой цели, была двуокись серы, диэлектрическая проницаемость которой равна примерно 15 (зависит от температуры). В этом растворителе происходит ионизация трет-бутжл- и бенз-гидрилгалогенидов с образованием карбониевых ионов в низкой концентрации, однако в этом случае проявляются солевой эффект и эффект полярности растворенных соединений, которые будут описаны ниже. Это, одпако, не влияет на общий вывод о том, что в жидком ЗОг замещение происходит по механизмам 81 2 и 3 1, причем последний не сопровождается сольволизом. Реакция между иодистым метилом и пиридином по своей кинетике относится к 8 2-типу. Реакции /пре/гг-бутилбромида и ж-хлорбензгидрилхлорида с ионами фтора фтористого тетраэтиламмония имеют кинетику 8 1-типа с большим солевым эффектом, характерным для такого механизма (разд. 6, е). Те же субстраты, судя по кинетике, реагируют с пиридином и триэтиламипом в основном по 8 1-типу, однако в этом случае наблюдаются некоторые отклонения от чистого 8 1-процесса, вероятно, вследствие действия дальних электростатических сил в этой среде [95]. [c.389]

Радикальный распад триэтиламипа п возбужденном электронном состоянии возможен по следующей схеме [13<) [c.121]

Пространственные эффекты приобретают весьма важное значение в тех случаях, когда заместители при атомах азота и бора велики по объему. Примером служат аддукты триметилбора с триэтиламипом и хинуклидином. В водном растворе основности этих аминов по отношению к протону сравнимы по величине, по стабильность аддукта триметилбора с триэтиламипом намного меньше, чем стабильность соответствуюш его аддукта с хинуклидином. В последнем случае углеводородные цепи, входящие в состав цикла, не могут перекрываться с метильпыми группами, связанными с бором. В случае же триэтиламина этильные группы имеют возможность вращаться, что приводит к их перекрыванию с метильными группами, связанными с бором. В результате этого стабильность аддукта понижается до такой степени, что уже при 100 он практически полностью диссоциирует на компоненты. [c.513]

J — триэтиламип г — тетрагидрофуран 3 — бензол д — циклопентан темные точки — десорбция [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология