Хлорид кетокислот

На протекание данной реакции большое влияние оказывает температура и соотношение хлорида алюминия и фталевого ангидрида. Выяснено, что повышение температуры реакции выше 50— 60° С приводит к понижению выхода кетокислоты и, следовательно, к уменьшению содержания ан- [c.43]

Осн. обл. исследований — препаративная орг. химия. Открыл (1883) р-цию получения производных кумарина при взаимодействии фенолов с эфирами [i-кетокислот в присутствии конденсирующих агентов — серной к-ты, хлорида алюминия или пентаоксида фосфора (конденсация Пехмана). Получил [c.346]

Кори и Ким [3] использовали Д. х. в улучшенном методе синтеза простагландинов. Так, с его участием оксикислоту (5) окисляли до кетокислоты (6) с выходом >90%. Раньше это окисление проводили реактивом Джонса при —20° и получали кетокислоту (6) с выходом около 70%. Согласно повой методике, карбоксильную группу кислоты (5) сначала защищают in situ, превращая ее в нзопропилдиметилсилиловый эфир. Для этого кислоту (5) в толуоле обрабатывают изопропилдиметилсилил-хлоридом в присутствии триэтиламина. При добавлении к реакционной смеси окислителя образуется силиловый эфир кислоты (6), который затем гидролизуют разбавленной соляной кислотой и выделяют кетокислоту (6). [c.154]

Эта реакция декарбоксилирован[1я г-кетокислот может иметь большое биологическое значение (см.стр. 296—97), Бер показал, что при окислении пироьиноградной кислоты тетраацетатом ви нца в ледяном уксусной кислоте в присутствии хлорида хо-. шна можно получить ацетилхолин > [c.252]

Метилмагнийкарбонат МеОСООМдОМе, получаемый из метилата магния и диоксида углерода в диметилформамиде [136], служит как основание и как производное диоксида углерода. Образующийся магниевый комплекс Р-кетокислоты легко этерифици-руется метанольным раствором хлорида водорода примером подобной реакции может служить синтез 2,6-бисметоксикарбонил-циклогексанона схема (159) . Тот же реагент использован для синтеза других а-замещенных кислот и эфиров [131]. [c.325]

Гидролиз и декарбоксилирование эфиров замещенных малоновых кислот с образованием уксусных кислот проводят обычно либо действием соляной кислоты, которая сразу приводит к гидролизу и декарбоксилированию, либо действием гидроксида натрия или калия, приводящих первоначально к образованию соли малоновой кислоты, которая затем при нагревании с кислотой подвергается декарбоксилированию схема (209) . Синтез глутаровой кислоты [схема (210) может служить примером этой методики. -Кето-эфиры обычно гидролизуются под действием кислот до соответствующих -кетокислот, которые самопроизвольно декарбоксилируются с образованием кетонов схема (211) использование кислоты в качестве катализатора позволяет избежать катализируемого основаниями деацилирования. Селективное декарбоксилирование эфиров малоновой кислоты до эфиров уксусной кислоты и превращение -кетоэфиров в кетоны может протекать в более мягких и более селективных условиях. Так, нагревание эфира с цианидом натрия в присутствии диметилсульфоксида и контролируемого количества воды рекомендовано [186] и применено [187] для селективного гидролиза синтетического интермедиата (90) (R = OaEt-v R = Н). Показано [188], что хлорид натрия в диметилсульфоксиде служит более эффективным реагентом и что реакция может протекать даже в присутствии одного влажного диметилсульфоксида. Примеры реакции этого типа представлены на схемах (212) и (213) указанный метод применим также [c.341]

Амальгамами восстанавливаются карбонильные группы до гидроксильных в дикетонах и кетокислотах. Амальгамой натрия в растворе хлорида аммония удается восстановить обе кетонные группы в диметилацетале а, у-дикетокапроно-вого альдегида [161]. Последний превращается в диметилаце-таль а,у-диоксикапронового альдегида [c.82]

Мембраны с антрахиноновыми группами. Присоединение к ароматическим соединениям ангидридов дикарбоповых кислот — одна из наиболее важных реакций, катализируемых хлоридом алюминия. Известно, что ангидриды ароматических соединений реагируют с ароматическими соединениями, давая разнообразные кетокислоты, многие из которых легко могут быть циклизованы. Окислительновосстановительные мембраны с антрахиноновыми группами в при- витом сополимере были получены по следующей схеме [c.42]

Способные к ццс-енолизации и к образованию хелатных циклов р-дикетоны дают характерную цветную реакцию с хлоридом титана (III) Например, при прибавлении к раствору дибензоилметана в метиловом спирте одной капли 5%-ного водного раствора хлорида титана (III), тотчас же появляется интенсивная темно-зеленая окраска, постепенно обесцвечивающаяся на воздухе, быстрее — после прибавления пиридина. Ацетилацетон и, флоретин дают интенсивные, но быстро обесцвечивающиеся окраски только в присутствии пиридина. Реакцию с хлоридом титана (III) можно иопользовать для различия енолизирую щихся р-дикетонов (например, о-ацилфенолов) и р-кетокислот (например, салициловых кислот и их эфиров), так как р-кетокарбоновые кислоты, их эфиры и амиды, салициловая кислота и аналогичные соединения подобной реакции не дают. [c.378]

С другими способными к комплексообразованию металлами, например соединениями железа (III), образуются соединения, окрашенные в цвета от желто-красного до сине-фиолетового, легкорастворимые в воде и спирте. Такие комплексные соединения образуются только из енольн ных форм кетокислот. Реакция с солями железа очень чувствительна Одну каплю вещества смешивают с 3—5 мл метилового спирта и добавляют хлорид железа (III). Если окраска не возникает в растворе метилового спирта, то это может быть обусловлено пространственными затруднениями или тем, что не произошло образования г(Ыс-енольной формы р-Карбонильные соединения дают с хлоридом железа (III) определенные окраски, находящиеся в строгой и закономерной зависимости от строения этих соединений Эфиры р-кетокислот, не имеющих заместителей у атома углерода в а-положении, дают интенсивную виннокрасную до синеватой окраску, не зависящую от радикала (максимум поглощения около 500 ммк). В отличие от этих веществ эфиры а-моноза-мещенных р-кетокислот [c.526]

В селективных профаммах могут использоваться простые качественные ре-акции (например, тест с хлоридом железа для выявления фенилкетонурии или с динитрофенилгидразином для выявления кетокислот) или более точные методы, позволяющие обнаруживать большие фуппы отклонений. Например, с помо-шью тонкослойной хроматофафии мочи и крови можно диагностировать наслед-ственные нарушения обмена аминокис-лот, олигосахаридов и гликозаминогли- канов (мукополисахаридов). Газовая хро- -матофафия применяется для выявления наследственных болезней обмена органических кислот. С помощью электрофоре- [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология