Гексан циклогексан, равновесие

В общем, однако, распределение изомеров различных парафиновых и циклопарафиновых углеводородов в нефти несовместимо с условиями равновесия. Например, низкая температура (до 200°) равновесия между изомерами гексана или гептана, получаемая в результате преобладания высокоразветвленных изомеров, не соответствует действительному распределению изомеров, найденных в сырых нефтях. Таким образом, равновесие между циклогексаном и метилциклопентаном при таких условиях является результатом преобладания циклогексана в действительности в одних сырых нефтях преобладает метилциклопентан, а в других нефтях г1,икло гексан. [c.23]

Во-вторых, хотя и сообщалось об образовании диметилциклобутанов при действии влажного бромистого алюминия на циклогексан [318], однако есть основания сомневаться в правильности идентификации этих соединений. Рассмотрение энергий напряжения в циклических углеводородах вместе с приблизительной оценкой изменения энтропии привело к заключению, что количество циклопропановых и циклобутановых изомеров цикло-гексана в равновесной смеси не может превышать 0,01% [266]. Следовательно, мало вероятно, что присутствие этих изомеров является источником ошибок в определении равновесия метилциклопентан — циклогексан. Наиболее правдоподобно, что неточно калориметрическое определение изменения энтропии. [c.146]

Реакции образования бензола из циклогексана и н-гексана сильно эндотермичны и сопровождаются выделением водорода. Теоретически для получения максимального выхода ароматических углеводородов следует использовать возможно более высокую температуру и возможно более низкое парциальное давление водорода. Однако на практике оба эти параметра лимитируются условиями, в которых происходит быстрая дезактивация катализатора из-за отложения на нем кокса. Высокая температура и низкое парциальное давление водорода способствуют также образованию олефинов. Хотя эта реакция не протекает в сколько-нибудь существенной степени в обычных условиях процесса риформинга, она имеет важное значение, поскольку на некоторых его стадиях олефины получаются как промежуточные соединения. Равновесие между метилциклопен-таном и циклогексаном благоприятствует образованию первого соединения, но вследствие быстрого дегидрирования циклогексана в бензол это равновесие нарушается. В равновесной системе н-гексан — метилпентаны термодинамически наиболее выгодным изомером является 2-метилпентан. Кроме того, термо- [c.74]

В качестве примера смеси близкокипящих компонентов уже было рассмотрено разделение смеси н-гептан — метилциклогексан с помощью добавки анилина. Система метилциклогексан — толуол — неидеальная смесь (без азеотропной точки) кривая равновеспя асимптотически приближается к диагонали, и относительная летучесть Р и с. 231. Кривая равно- с повышением концентрации метил-весия для смеси метилцик- циклогексана стремится к 1 (рис. 231). логексан—толуол (неиде- Для получения чистого метилцикло-альная с есь без азеотроп гексана обычной ректификацией практически потребовалось бы бесконечно большое число теоретических тарелок. При добавлении 55 мол.% полярного растворителя (анилина) кривая равновесия становится по форме близкой к идеальной, и разделение очень упрощается. Экстрактивная ректификация также выгодна для разделения азеотроп ных смесей. Например, с помощью экстрагирующего агента (анилина) можно воздействовать на азеотропную смесь циклогексан — бензол таким образом, чтобы в дистиллате получить чистый циклогексан. Экстрактивную ректификацию целесообразно применять для разделения многокомпонентных смесей, содержащих компоненты, относящиеся к различным классам. [c.344]

При 500° и атмосферном давлении конверсия н-гексана в циклогексан в условиях равновесия составляет около 40%. Поскольку при этой температуре дегидрирование циклогексана в бензол проходит до конца, можно сделать вывод, что циклизация парафинов в ароматические углеводороды с промежуточным образованием циклогексанов термодинамически вполне осуществима. [c.251]

Повышение давления снижает термодинамически возможный выход ароматических углеводородов в большей степени, чем при дегидрировании циклогексана. Это объясняется тем, что увеличение давления в т раз увеличивает значение Ку, необходимое для достижения заданной глубины превращения -г, в случае дегидрирования циклогексанов в т , а при дегидроциклизации парафинов— в /п раз [13]. На рис. 2 показана зависимость равновесия дегидроциклизации н. гексана, н. гептана и н. октана от давления [14]. Из графических данных видно, что при 800 К и 5 МПа достигается степень превращения н. гептана и н. октана около 85%, в то время как для н. гексана она составляет лишь 34%. При 700 К и 5 МПа возможная степень превращения и. гептана и н. октана снижается до 19%, а н. гексана — до 7%. При атмосферном давлении и той же области температур, наоборот, можно достигнуть полной дегидроциклизации перечисленных парафинов. При низких давлениях изменение объемной скорости подачи сырья очень незначительно влияет на степень превращения нормальных па- [c.13]

Упражнение 3-12. а) Рассчитайте ДЯ для превращения гексена-1 в циклогексан при 25°, основываясь на энергиях связей используя это значение и приняв А6 равным —20,7 энтр. ед. (кал град-моль), вычислите константу равновесия К по уравнению (3-1). Для сравнения вычислите константу равновесия, которой следовало бы ожидать в том случае, если бы степени неупорядоченности для реагентов и продуктов были одинаковы (т. е. при Д5 = 0). [c.85]

Так как мы не располагали сведениями о соотношении скоростей установления адсорбционного равновесия для промежуточного продукта (см. схему) и его дальнейших превращениях, то этот результат мог быть истолкован двояко 1) циклогексан, действительно, не образуется на катализаторе 2) циклизация гексана или гексена в циклогексан возможна, но последний превращается в бензол без десорбции в газовую фазу. [c.96]

При тех же температурах, что и в продыдуш ем случае (672° и 812° К)г по этому уравнению подсчитаны выходы реакции в зависимости от давлений водорода результаты вычисления изображены графически на рис. 56. Из рис. 56 видно, что при равновесии отношение давления гексана к давлению гексена больше, чем отношение давлений циклогексан/бен- юл. Следовательно, насыщение алкена с получением соответствующего алкана должно происходить довольно легко даже при давлении водорода в 1 атм. В случае равновесия гексен—гексан влияние давления водорода проявляется меньше, чем в случае реакции бензол—циклогексен, что видно по наклонам соответствующих изотерм. [c.158]

Рассмотренная группа превращений в условиях дегидрирования представляет собох тривиальную иолифункциопальную каталитическую реакцию. Однако если эту реакцию проводят в условиях гидрирования (12 атм, 350°), равновесие сильно сдвигается влево и равновесное парциальное давление метилциклопентена в этом случае составит примерно 10" атм. В присутствии только одного катализатора X равновесная степень превращения в метил-циклопентадиен ограничивается примерно 0,1%, однако при этом получается около 10% смеси парафиновых углеводородов от метана до гексана, которые образуются благодаря катализируемому платиной взаимодействию Нг с метилциклопентадпеном. При введении катализатора У кислотного типа последняя реакция гидрогенолиза (в результате которой получаются парафиновые углеводороды) прерывается и образуются циклогексен, циклогексан и бензол. Образование циклогексана происходит вследствие гидрирования гексана, катализируемого платиной. В условиях гидрогенизации эта реакция является нетривиальной, и, следовательно, можно он<идать более высоких степеней превращения, чем в случае тривиальной реакции. Для того чтобы достичь условий нетривиальной реакции, применяются низкие температуры и высокие давления. Однако для этих условий характерно высокое парциальное давление водорода, и поэтому неизбежен частичный гидроге-нолиз. Когда размер частиц обоих компонентов катализатора уменьшается примерно до 5 мк, превращение уже не тормозится медленным массонерено-сом промежуточного продукта и достигаются степени нревращения, рассчитанные исходя из уравнений (149)—(152). В результате выход бензола значительно увеличивается за счет подавления нежелательного образования парафиновых углеводородов. [c.311]

Предпочтительность диэкваториальной конформации является правилом, однако не непреложным законом. Положение конформационного равновесия может, в частности, зависеть от природы растворителя, от агрегатного состояния вещества и температуры. Примером могут послужить исследованные Ю. А, Пентиным [14] гране-1,2-дигалогенцикло-гексаны (схема 17). Хлор- и бромпроизводные ведут себя в конформационном отношении соверщенно различно. При вымораживании наиболее устойчивой конформацией гране-1,2-дихлорциклогексана оказывается диэкваториальная, в газовой фазе преобладает диаксиальная конформация. У гране-1,2-дибромциклогексана как при низких температурах, так и в газовой фазе преобладает диаксиальная конформация У 1,2-дизамещенных циклогексанов с разными заместителями можно и для еа-изомера предвидеть существование двух конформеров (схема 18) [c.215]