Бредерека реакция

Бредерек с сотр. [790] проводили реакцию с РОС13 в бензоле и получили таким способом много разных амидпнов с хорошими выходами. [c.469]

Отдавая предпочтение второму пути, Бредерек с сотр. [76] указывают на возможность выделения промежуточного N, N -ди-карбамилформамидина (51%) при нагревании компонентов с каталитическими количествами хлорида аммония при 165° в течение 5 ч и последующее количественное превращение его в X нагреванием в вакууме при 175° 15 ч. В уксусном ангидриде реакция идет с образованием аддукта X с мочевиной, что хорошо доказано спектральным анализом [75]. [c.141]

Прн получении их из мочевой кислоты или гуанина, добываемых из природных источников, важное значение пмеет порядок замещения в пуриновом ядре, зависящий от кислотности соответствующих атомов водорода н наличия замещающих групп. Атомы водорода в положениях N3 и N, пуринового ядра обычно обладают одинаковой кислотностью, батее низкой кислотностью обладает водород при N, поэтому при метилировании ксантина вначале замещаются водороды при N3 и N-, затем при N . Метил- или галогенопропзводное ксантина метилируется легче, чем ксантин. В случае мочевой кислоты порядок замещения 3, 9, 1 и 7. Замещающие группы влияют на химические свойства пуриновой молекулы так, мочевая кислота легко и с количественным выходом превращается в ксантин под влиянием фор-мамида, 1,3-диметилмочевая кислота лишь с 60%-ным выходом претерпевает аналогичный переход в теофиллин, а 3-метилмочевая кислота вступает в эту реакцию с большим трудом. Три- (1, 3. 7)- и тетра- (1,3,7,9)-метилмоче-вые кислоты не вступают в реакцию с формамидом таким образом, метильные группы в пиримидиновом ядре тормозят эту реакцию, хотя она и протекает в имидазольной части пуриновой молекулы (Бредерек, 1950). [c.511]

Модификация Бредерека. Эта своеобразная модифика-ия заключается в конденсации 1,2-г ис-ацилгалогеноз с тритиловыми )ирами первичных спиртов в нитрометане в присутствии растворимого грхлората серебра ех изученных случаях реакция проте- [c.218]

Модификацию Бредерека использовали почти исключительно для синтеза дисахаридов с гликозидными связями, включающими первичный гидроксил . Во всех изученных примерах реакция протекала с высокими выходами и стереоспецифично. Применение этой модификации особенно удобно в тех случаях, когда синтез соответствующего частично защищенного производного сахара осуществляется через тритиловые эфиры, поскольку при этом исключается стадия детритилирования. [c.466]

Бредерек и сотр. [139, 140] также упростили синтез ксантина по Траубе. Обработкой 4-амино-2,6-диоксипиримидина муравьиной кислотой в растворе формамида при 50° в присутствии нитрита натрия они получили 4-амино-2,6-диокси-5-нитрозопиримидин. К нему без выделения из реакционной массы при 110° прибавляли гидросульфит натрия и после образования 4-амино-2,6-диокси-5-формиламинопиримидина кипячением удаляли избыток муравьиной кислоты. При нагревании этого пиримидина в течение 30 мин при 180—200° получался ксантин. Таким образом, по существу, в одной реакционной смеси проходят реакции нитрозирования, восстановления и циклизации. Это видоизменение было успешно применено в синтезе 2-замещенных аденина [118]. Надо полагать, что это упрощение будет широко использовано при проведении синтезов по методу Траубе [141]. [c.167]

В запаянных трубках при 160°. В тех же условиях [144] 4,5-диамино-6-оксипи-римидин был превращен в гипоксантин. Бредерек, Шух и Мартини [891 получили с хорошим выходом ксантин нагреванием сульфата 2,6-диоксипиримидина с формамидом в открытом сосуде в отсутствие муравьиной кислоты. Робинс и сотр. [86] подробно изучили эту реакцию и показали, что кипящий формамид является прекрасным реагентом для циклизации 4,5-диаминопиримидинов в соответствующие пурины. Для установления общности этого метода они осуществили циклизацию пятнадцати различных 4,5-диаминопиримидинов. Робинс и сотр. показали, что 5-формиламинопиримидины также могут быть превращены с хорошими выходами в пурины при кипячении с формамидом [86]. Вполне возможно, что 5-формиламинопиримидины являются промежуточными продуктами этой реакции циклизации, так как было показано, что при температуре 160—165° формамид формилирует 2,4,6-триамино-сил(Л(-триазин (меламин) [145]. Циклизация под действием формамида является, по-видимому, наиболее удобным методом замыкания цикла при получении пуринов, не замещенных в положении 8. Этот метод был использован для циклизации 4,5-диаминопиримидинов с различными заместителями в положениях 2 и 6 [60, 118, 121, 126, 132, 146—168]. [c.168]

Бредерек и сотр. [315] предложили простой синтез пурина исходя из ами-ноацетонитрила и формамида. При нагревании сульфата аминоацетонитрила с формамидом до 205 пурин получается с 35%-ным выходом. Предполагается, что эта интересная реакция проходит через следующие стадии [325] [c.202]

В 8-метилксантин. Бредерек, Хеннинг и Пфлейдерер [20] исследовали эту реакцию и установили, что едиацетат имеет иное строение — VII, а промежуточное соединение, которое Бильтц и Шмидт [19] назвали диацетатом , на самом деле является триацетатом (VIII). Бредерек с сотр. [20] предложили многостадийный механизм превращения мочевой кислоты в 8-метилксантин под действием уксусного ангидрида в присутствии пиридина. Согласно этому механизму, вначале происходит раскрытие имидазольного кольца, а затем циклизация. Синтез 8-метилксантина из мочевой кислоты был воспроизведен другими авторами [21, 22]. [c.298]

По методу Бредерека 14 для исчерпывающего метилирования углеводов частично метилированный препарат растворяют в эфире, прибаи ииот натриевую проволоку н затем раствор Д. в эфире. Реакция заканчивается за 1 час. [c.316]

Другой метод синтеза кольца основан на циклизации продуктов взаимодействия а-галогенокарбонильных соединений с амидами или тиоамидами. Этим наиболее распространенным методом получения тиазолов мы обязаны Ганчу. Реакцию проводят не только с тиоамидами, но также и с тиомочевииами, тиосемикарбазидами и другими соединениями, содержащими структурный фрагма1т —С=8. Родственные синтезы тиазолов были приведены в гл. 4, табл. 4.6. В процессе реакции происходит нуклеофильная атака атомом серы по галогенозамещенному атому углерода образующийся в результате ациклический интермедиат в некоторых случаях удалось выделить. Образование такого интермедиата показано на рис. 8.17, в на примере синтеза 2,4-дифенил тиазола по методу Ганча. Для получения тиазолов реакцию обычно проводят в этаноле или подобном растворителе. 2,4-Дизамещенные оксазолы могут быть получены аналогичным способом из а-галогенокетонов и амидов, но этот процесс требует более высоких температур, а выходы довольно посредственные. Реакция а-галогенокетонов с формамидом (синтез Бредерека) была уже упомянута в разд. 8.2 как метод получения имидазолов, но в присутствии кислоты интермедиаты могут циклизоваться в оксазолы, как показано на рис. 8.17, б. [c.367]

Некоторыми авторами проводилось исследование инициирования реакции полимеризации сульфиновыми кислотами. Бредерек и сотр. [102] объясняют инициирование полимеризации эфиров метакриловой кислоты п-толуолсульфиновой кислотой (в присутствии кислорода и ионов хлора) образованием системы кислород — сульфиновая кислота — акцептор кислорода. Если [c.143]

Бредерек и др. [123, 124] изучали полимеризацию метилметакрилата под действием бис-л-толуолсульфонометил-Ы-метил-амина, -толилоксиметилсульфона и солей Ьульфнновых кислот и органических оснований (например, л-толуолсульфината дибутиламина) в присутствии перекиси бензоила и добавлении солей металлов или органических галоидных соединений, имеющих подвижной галоид. Добавление солей тяжелых металлов ускоряет реакцию полимеризации. [c.146]

Следует иметь в виду, что при проведении реакции с диазометаном в смеси эфир — метанол может происходить, часто с большим выходом, ацилкислород-ное расщепление сложных эфиров (Бредерек и сотр. [39]). [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология