Бутандиол водородная связь

Полиуретан, полученный на основе бутандиола-1,4, является линейным кристаллическим полимером и по свойствам близок к полиамидам. Он обладает высокой прочностью, обусловленной наличием водородных связей между карбонильными и ими-ногруппами соседних макромолекул. Отличие его от полиами- [c.351]

Внутримолекулярная водородная связь в стереоизомерных бутандиолах возникает в том случае, когда гидроксильные группы сближены. В случае /-изомера образование водородной связи может быть представлено формулой (V), а в случае жезо-изоме-ра — формулами (VI) или (VII). [c.83]

Введение карбонильной группы в молекулу углеводорода должно увеличивать температуру плавления, так как температура плавления кетонов выше температуры плавления соответствующих углеводородов. Следовательно, в полиэфирах имеются два фактора, противоположных по своему значению, обусловливающих температуры плавления полимера с одной стороны, простая эфирная связь, уменьшающая ее (по сравнению с соответствующим углеводородом), с другой стороны, карбонильная группа, наоборот, увеличивающая температуру плавления вследствие появления ярко выраженной полярности, возникновения водородных связей и увеличения жесткости цепи. Кроме этого, нужно добавить влияние фактора четности, сказывающееся при переходе от ряда полиэфиров четных дикарбоновых кислот к ряду полиэфиров нечетных дикарбоновых кислот. Фактор четности еще не имеет полного объяснения [78]. Его влияние можно будет понять, вероятно, на основании полярных влияний в молекуле дикарбоновых кислот. Влияние фактора четности ослабляется при введении простых эфирных связей и сводится к нулю при введении боковой метильной группы, как можно убедиться на примере полиэфиров пропиленгликоля, бутандиола-1,3 и р-метиладипиновой кислоты (табл. 76, см. стр. 267). [c.270]

Вторая стадия может включать второе присоединение бороводорода, поскольку изолированные двойные связи в соединениях 204 или 205 более реакционноспособны, чем связи в сопряженном диене. Поскольку ВИд несет три водородных атома, способных присоединиться к бифункциональной молекуле бутадиена, происходит еще ряд реакций присоединения с образованием сложного полимера. Окисление этого полимера дает смесь 1,3- и 1,4-бутандиолов [116] [c.615]

В ряде случаев геометрия молекул способствует образованию внутримолекулярных водородных связей (например, в транс-цик-логександиоле-1,2, но не в гранс-циклопентандиоле-1,2). В ряду н-алкандиолов-а,со наиболее прочная внутримолекулярная водородная связь наблюдается у бутандиола-1,4, хотя доля конфор-меров с такой связью больше у этандиола-1,2 вследствие более предпочтительного энтропийного фактора [375]. Ориентация связанных гидроксильных групп в конформере. (161) последнего диола является результатом взаимодействия между гош-эффек-том и водородным связыванием [3]. Объемистые заместители, уменьшающие торсионный угол между связями С—О в виц-п.т-лах (или искажающие углы между связями у атома углерода, в результате чего происходит сближение атомов кислорода), повышают прочность водородной связи. Сходным образом такие заместители благоприятствуют связанным твисг-конформерам (162) в некоторых циклогександиолах-1,4 с уменьшением доли несвязанных структур, имеющих конформацию кресла. Преимущественные конформации альдитов как в кристаллическом состоянии [376], так и в водном растворе [377] в большой степени определяются тенденцией углеродного скелета к вытянутой, плоской, зигзагообразной форме, за исключением тех случаев, когда такое расположение приводит к отталкивающим 1,3-взаимодействиям параллельных связей С—О. Вытянутая конформация )-маннита (163) отличается от изогнутой ( серповидной ) конформации )-сорби-та, образующейся из вытянутой конформации путем вращения вокруг связи С-2, С-3 на 120 °С, в результате чего исчезает взаимодействие между гидроксильными группами при С-2 и С-4, как [c.121]

Ряд термопластичных полиэфируретановых эластомеров описан Вогеманом" и Шолленбергером . Эти эластомеры являются линейными полимерами, полученными реакцией метилен-ди-д-фенилендиизоцианата, адипиновой кислоты и бутандиола. Несмотря на то, что эти продукты полностью растворимы, они обладают многими свойствами вулканизованного эластомера благодаря наличию сильных вторичных молекулярных сил типа водородных связей . Эти вторичные силы придают полимеру ряд свойств сшитого эластомера, но при высокой температуре или действии сильных растворителей поперечные связи исчезают. [c.387]

Полиуретаны обладают свойствами, аналогичными свойствам полиамидов. С помощью подбора компонентов можно в широких пределах варьировать интервал температур плавления. Линейные полиуретаны высококристалличны. Полиуретан из бутандиола-1, 4 и гексаметиленди-изоцианата, подобно полиамидам из адипиновой кислоты и гексаметилендиамина или из 8-капролактама, может быть переработан в волокна с очень ценными свойствами. Очень существенно, что во всех этих продуктах число метиленовых групп на амидную или уретановую группу одинаково, а именно 5. Для кристаллической структуры этих полимеров очень важны водородные связи. [c.100]

Очень важно, чтобы относительно короткие цепи приобрели параллельное расположение. При этом возникают водородные связи между СО- и ЫН-группами соседних молекулярных цепей, как у полиамидов. Из замещенных диолов получают полимеры с повышенной растворимостью, пригодные для изготовления лаков и заменителей кожи. Например, если заменить 20—50% бутандиола при реакции с гексаметилендиизоциана- [c.647]

Из рис. 1 видно, что абсолютные величины последовательно уменьшаются при переходе от этандиола к 1,2-бутандиолу. Этому способствует ослабление протонодонорной способности диолов с большей углеводородной цепью по сравнению с этандиолом [13]. Убыль экзотермичности смешения амидов с 1,2-пропандиолом и 1,2-бутан-диолом относительно их смесей с этандиолом также отражает тенденцию к уменьшению степени гетероассоциации по причине возрастания стери-ческих затруднений, что ранее отмечалось для растворов ацетамидов с одноатомными спиртами [14]. На величину энтальпий смешения диолов с третичными ацетамидами заметным образом влияет различие молекулярных структур амидов и вызванная этим дифференциация их электронодонорных свойств (Ьл дмА = 27.8, >Л дэа = 32.2 [7]). Наличие в этандиоле наиболее совершенной сетки водородных связей среди рассматриваемых диолов [3] приводит к тому, что возрастание эндотермических вкладов от ее разрушения вследствие увеличения объема алкильных радикалов амидов не компенсируется ростом экзотермичности смешения, связанной с увеличением основности ДЭА по сравнению с ДМА. 1,2-Бутандиол, напротив, экзотермичнее смешивается с ДЭА. Это, возможно, вызвано меньшей связанностью сетки Н-связей в 1,2-бутандиоле, что обусловлено образованием в этом растворителе внутримолекулярных водородных связей [15]. Зависимости для смесей 1,2-пропандиола с ДМА и ДЭА практически совпадают, что, видимо, следует связы- [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология