О реакциях фторирования

Реакция фторирования, по-виднмому, идет по цепному механизму, включающему промежуточное образование свободных радикалов [4]. Первой стадией является образование атомов фтора в результате термического или каталитического процессов. Она сопровождается замещением водорода атомом фтора, в результате чего образуется промежуточный свободный радикал, реагирующий с молекулой фтора с образованием фторсодержащего соединения и другого атома фтора [c.69]

Фторирование циклопарафинов не исследовалось так широко, как фторирование простых парафинов. Это объясняется прежде всего нестабильностью исходного углеводорода в условиях фторирования. Перфтор-циклопарафины, особенно содержащие шестичленное кольцо, чаще всего получаются из соответствующих ароматических углеводородов по реакциям фторирования тех типов, которые описаны выше. [c.75]

В случае иода реакция эндотермична и величина Д5 сравнима с ее значением для реакций фторирования, хлорирования и броми-рования следовательно, равновесие смещено в обратном направлении по сравнению с реакциями других галогенов. [c.263]

Одним из перспективных типов лазеров являются химические лазеры, в которых инверсия заселенностей создается в ходе химической реакции. Первый эффективный химический лазер был создан в 1969 г. в Институте химической физики АН СССР В.Л.Тальрозе с сотрудниками при использовании реакции фторирования водорода. В подобных лазерах (на молекулах НР) достигаются мощности непрерывной генерации 1-10 кВт на длине волны 2,7 мкм, а на молекулах ВГ - на длине волны 3,6 мкм. [c.101]

Роль энергетического фактора в разветвлениях цепей была продемонстрирована на ряде реакций фторирования, в частности, на реакции фтора с водородом. В этой реакции тепловой эффект процесса Н -Ь Ра = НР -Ь Р + -Ь 96,6 ккал приблизительно в 2,5 раза превышает теплоту диссоциации молекулы фтора, что обеспечивает возможность использования выделяющейся в этом процессе энергии для диссоциации молекул Ра. [c.223]

В литературе встречается немало дезориентирующих сведений о состоянии работающего катализатора. Так, используемый оксидный катализатор часто восстанавливается до металла или превращается в смесь оксида и металла. Поэтому приходится проводить предварительную обработку или активацию данного катализатора. В ходе реакции гидрообессеривания оксидный катализатор превращается в сульфид, а в реакции фторирования—во фторид. Нередко один и тот же оксидный катализатор используется в нескольких различных реакциях. В действительности же в одном случае он оказывается сульфидом, а в другом—смесью металла и оксида. Для разработки рационального способа получения нового катализатора важно знать состав эксплуатируемого катализатора, который в некоторых случаях мало похож на исходный. [c.8]

С помощью программы, построенной по такому алгоритму, было проведено моделирование реальных химических процессов [123, 141]. В работе [123] исследовался процесс окисления углеводородов в присутствии двух ингибиторов, в работе [141] - реакция фторирования дифтор-метана, причем в этой реакции наблюдались большие времена задержки и наличие резко растущего решения по отдельным компонентам, что свидетельствует о наличии положительного собственного значения в спектре якобиана. [c.145]

Процессы галогенирования различных органических соединений,, особенно углеводородов, имеют большое практическое значение в современной синтетической химии и органической технологии. Введение активных атомов галогена создает повышенную реакционноспособность, что облегчает дальнейшие реакции конденсации, полимеризации, гидролиза и др. Из экономических соображений применяется главным образом хлорирование, но в отдельных случаях прибегают к броми-рованию и иодированию. В последнее время практический интерес приобретают реакции фторирования. Сырьем для галогенирования являются различные природные и технические газы. [c.760]

Кинетика фторирования [6-162]. Изменения привеса при фторировании во времени в зависимости от температуры и давления фтора показаны на рис. 6-54, 55. Из этих рисунков видно, что скорость реакции фторирования зависит от температуры значительно больше, чем от давления фтора. [c.383]

По приведенной схеме реагируют разбавленные азотом хлор и бром. Реакции фторирования и иодирования не находят практического применения. Механизм присоединения галогенов к кратным связям был рассмотрен в разд. 1,.1. [c.56]

В молекуле Ра связь слабая (160 кДж/моль), а связи С—Р и Н —Р — прочные. Это служит энергетической основой протекания некоторых реакций фторирования как цепных разветвленных реакций. [c.154]

Помимо реакций фторирования, хлорирования, бромирования и иодирования различных веществ известно большое количество других реакций, в которых галогены ведут себя как окислители [c.146]

Что касается реакции фторирования, то слишком высокий теп-лодой эффект (428 кДж/моль) делает ее трудно осуществимой. Поэтому фторпроизводные предпочитают получать обходными путями — нуклеофильным замещением атомов хлора, диазониевой группы и др. [c.103]

Реакция фторирования метановых углеводородов протекает по уравнению [c.498]

Загрузка катализатора теоретически должна обеспечить фторирование 1,35 кг углеводорода за один цикл (дать 5 кг фторуглерода). Однако практически реакцию фторирования целесообразно проводить не до полного использования трехфтористого кобальта, а до использования его на 50%, так как при большем использовании его выходы целевых продуктов резко уменьшаются. [c.499]

Таким образом, при фторировании алифатических кетонов, как и при фторировании парафиновых углеводородов, частично происходит расщепление углерод-углеродных связей. Из приведенного примера видно, насколько более сложно протекает реакция фторирования, чем реакция хло- рирования и бромирования. [c.169]

В реакциях окисления, таких как Н2 + О2, Р4 + О2, S2 + О2, СО + О2, разветвление цепи происходит при взаимодействии атомов и радикалов с молекулами. На примере реакций фторирования был открыт новый класс цепных реакций реакции с энергетическим разветвлением цепей. Характерной особенностью этих реакций является образование в заметных коли- [c.430]

Детально изучена реакция фторирования водорода. Она протекает с типичным для разветвленных цепных реакций самовоспламенением, которое возникает в определенном р < < Р < Рг) диапазоне давлений смеси Нг + Рг, как в случае горения водорода. В областях самовоспламенения кинетика реакции описывается законом е . Механизм реакции включает в себя следующие элементарные стадии [c.431]

В реакции фторирования, однако механизм начальных стадий воздействия трифторида брома на окислы неизвестен. [c.313]

Систематическая классификация и характеристика остальных фторирующих реагентов представляет значительные трудности вследствие того, что в литературе отсутствуют сведения о механизме реакций фторирования. В целях удобства изложения остающиеся фториды разделены на молекулярные фториды и солеобразные нелетучие фториды. В молекулярных фторидах энергии связи относительно высоки, и эта группа в целом не имеет большого значения для окислительного фторирования. Молекулярные фториды больше всего используют в обменных реакциях с участием галогенов и в реакциях замещения кислорода. Активность фто- [c.313]

Приведенный выше материал сознательно представлен в дискуссионной форме это, возможно, вызовет более детальные физикохимические исследования в области важных фторидных реагентов и реакций фторирования. Несомненно, ионизация и ассоциация имеют важное значение в химии фторидов этой группы. Остается установить относительный вклад этих двух процессов в реакции фторирования. [c.317]

Октаэдрическая группа фторидов довольно обширна (см. табл. 6). Пентафторид брома был рассмотрен в разделе о фторидах с низкими энергиями связи. К той же группе фторидов принадлежат гексафториды, перечисленные в левой колонке табл. 6 с типом симметрии О . Из оставшихся фторидов с координационным числом 6 только гексафторид серы и пентафторид иода могут иметь практическое значение вследствие их доступности. Умеренный термодинамический потенциал реакции фторирования гексафторидом серы несколько скрадывается медленным течением реакции. Энергии активации для этих реакций очень высоки по причинам, которые уже обсуждались на примере четырехфтористого углерода. Пентафторид иода обладает значительно большей кинетической реакционной способностью [26]. Он обладает повышенной акцепторной активностью равновесие приведенных ниже реакций сильно сдвинуто вправо [c.318]

Одна из наиболее важных реакций фторирования фторидом натрия, суспендированным в полярной органической жидкости (с [c.347]

С термодинамической точки зрения все окислы металлов должны реагировать с фтором с выделением кислорода и образованием фторидов металлов, обычно в высших состояниях окисления. Практически это не всегда достигается как из-за высокой энергии активации, так и из-за образования защитной пленки фторида металла на поверхности окисла. Многие реакции фторирования необходимо проводить при температурах примерно 4О0— 500° для полного превращения окислов во фториды именно из-за [c.354]

Для сильно экзотермической реакции атомов фтора с метаном нельзя предсказать но вряд ли она будет больше, чем для реакции атомов хлора с метаном. По-видимому, она немного меньше (около 1 ккал (4,187-10 Дж) , что допускает еще более длинные цепи. Вследствие удивительной непрочности связи фтор — фтор атомы фтора образуются быстрее, чем атомы хлора таким образом, при фторировании должны быть не только более длинные цепи, но и их должно быть больше. В целом реакция очень экзотермична, АЯ = —104 ккал (435,43-10 Дж), и трудность отвода выделяющегося тепла является одной из причин, затрудняющих контроль реакции фторирования. [c.60]

Само получение таких реагентов дается в книге в лаконичной, справочной форме, а основное внимание уделяется реакциям фторирования. [c.8]

Недавно был разработан новый процесс термокаталитического хлорирования газообразных парафиповых углеводородов, в частности метана, пропусканием углеводорода через расплав хлорной меди (двухвалентной) при температуре около 400°. При этом протекает хлорирование с превращением хлорной меди в полухлористую медь, которая под действием кислорода и хлористого водорода снова регенерируется в хлорную медь. Этот процесс может быть осуществлен в непрерывном варианте. Для снижения температуры плавления хлорной меди к ней добавляют хлористый калий [46]. Этот процесс аналогичен реакции фторирования при помощи трехфтористого кобальта. Применение указанного процесса предотвращает сгорание углеводородного сырья, так как хлорирование проводят в отсутствие кислорода. Благодаря этому значительно упрощаются проведение процесса и дальнейшая переработка продуктов хлорирования [47]. [c.154]

Величина энергии связи —F равна около 104 ккал/моль (по сравнению с 66 ккал/моль для —С1), в то время как величина энергии связи >С—С< составляет примерно 81 ккал/моль. Таким образом, тепловой эффект реакции фторирования достаточно велик для того, чтобы быть определяющим при разрыве связей С—С в реагирующих молекулах. Поэтому для прямого фторирования совершенно необходимо обеспечить температурный контроль реакции, например, разбавляя реакционную смесь инертным газом (Nj) или применяя реакторы с металлической насадкой (ситами), способной быстро поглощать тепло. Фторирование в жидкой фазе позволяет легче контролировать температуру в реакторе. Осуществление процесса этого типа приводит в случае метана и этана к получению смеси MOHO- и полифтор производных. [c.273]

Это предположение получило подтверждение в установлении развет-вленно-ценного механизма реакций фторирования. Детальное исследование кинетики реакции фтора с водородом показало, что в разветвлениях цепей в этой реакции участвуют колебательно-возбужденные молекулы На (обладающие одним колебательным квантом), возникающие в практически резонансном процессе НР -Ь На = НР -Ь Н за счет энергии колебательно-возбужденных молекул НР, образующихся в экзотермических процессах Н -Ь Рг = = НР -Ь Р 96,6 ккал и Р -Ь На = НР -Ь Н Ч- 32 ккал [57]. [c.223]

Гал(1генированием в широком смысле слова называют все процессы, в результате которых в органические соединения вводятся атомы галогена. В зависимости от вида галогена различают реакции фторирования, хлорирования, бромирования и иодирования. [c.97]

Механизм реакций фторирования сильно отличается от хлориро- аиия. Причина этого состоит в очень слабой электрофильпости молекулы фтора, вследствие чего происходят только радикально-),епные реакции. Для них ие требуется посторонних инициаторов, г цепь зарождается самопроизвольно за счет взаимодействия фто-113 с углеводородом [c.160]

Остановимся более подробно на прюведенном в [26] исследовании вида функции распределения по временам распада колебательно-возбужденной молекулы СН2р1, распад которой обусловливает возникновение энергетических разветвлений в реакциях фторирования иодистого метила [169] [c.124]

Прямое фторирование углеводородов очень сильно экзотермично и no3To iiy возможно лишь в строго определенных условиях применение его ограничивается несколькими углеводородами. Реакцию фторирования, часто проводят каталитически при помощи u-Ag- или u-Au-катализаторов или электрохимически в безводной фтористоводородной кислоте. Последний способ особенно удобен для фторирования соединений с функциональными группами (например, для получения F3GQOH из-СНзСООН). [c.103]

Фториды- хлора характеризуются исключительной реакционной способностью. Например, в парах IF3 стеклянная вата самовоспламеняется. Почти столь же энергично взаимодействуют с ним и такие сами по себе чрезвычайно устойчивые вещества, как MgO, СаО, AI2O3 и т. п. Так как IF3 сжижается при обычных температурах уже под небольшим давлением и легко отщепляет фтор, его удобно использовать для транспортировки фтора. Помимо различных реакций фторирования, отмечалась возможность применения этого вещества как окислителя реактивных топлив и зажигательного средства в военной технике. По трифториду хлора имеется обзорная статья. [c.256]

Реакция фторирования очень экзотермична, поэтому фтор необходимо вводить в смеси с большим количеством азота, который отводит часть выделяющегося тепла. Применение фтора в реакции фторирования связано со значительными трудностями храпения и транспортировки фтора [96, 97]. Поэтому удобнее проводить фторирование хлоропроизводных углеводородов при помощи фтористого водорода. Этот метод находит в настоящее время наибольшее применение [98]. Процесс замещения хлора фтором облегчается в присутствии фторидов свинца, кобальта, ртути, серебра или таллия [99]. Катализатором служит пятифтористая сурьдш. Механизм ее действия можно представить следующим образом [c.802]

Фторирование бензола протекает очень бурно (как и вообще любая реакция фторирования) с присоединением фтора по двойным связям и дальнейшим фторированием образовавшегося гексафторциклогексана [c.177]

ГРАКАУСКАСА РЕАКЦИЯ, фторирование в водном р-ре щелочных солей алифатич. нитросоединений элементарным фтором с образованием а-фторзамещенных производных [c.604]