Растворители в SN реакциях

Компоненты реакции, имеющие основной характер, одновременно служат и растворителем. Реакцию газообразными аминами при комнатной температуре проводят в автоклавах. После выпаривания избытка амина остается смесь мелко раздробленного солянокислого амина [c.420]

В поддержку такого аргумента Лоури и Фолкнер [31] указывали, что мутаротация 2,3,4,6-тетраметилглюкозы в сухом пиридине (основание средней силы, но очень слабая кислота) и в крезоле (кислота средней силы, но слабое основание) протекает очень медленно. Однако в смеси этих двух растворителей реакция протекает чрезвычайно быстро. [c.483]

Реакции ароматических соединений с элементарным бромом и хлором в отсутствии таких активных катализаторов, как галоидные соли металлов, тщательно и детально изучались особенно в работах Робертсона и сотрудников [272]. В неполярных растворителях реакция с бромом идет, вероятно, по следующему кинетическому уравнению [c.446]

Вода — тоже электролит, но не сильный, так как слабо диссоциирует на ионы одновременно она является и растворителем. Реакция идет по уравнению [c.460]

Если должна интенсифицироваться реакция с растворенными веществами, то растворитель в выбранном спектральном интервале должен обладать малым поглощением света и не вступать в собственные фотохимические реакции. Отдельные примеси, присутствующие в растворителях, могут служить фотосенсибилизаторами или тушителями. Во многих растворителях реакции фотоокисления могут протекать намного быстрее, чем в чистых реагентах. Радикалы, образующиеся при фотолизе, могут реагировать с исходными реагентами, изменяя ход реакций. [c.188]

Вещество ЗН, которое акцептирует протон, является основанием. Если 8Н находится в избытке, то оно называется растворителем. Реакция (VI.6.1), получившая название полной кислотно-основной реакции, может быть представлена состоящей из двух реакций (полуреакций) [c.181]

Обычно, чем полярнее растворитель, тем сильнее ослабляются связи в реагирующих молекулах и тем выше становится их реакционная способность. В каком растворителе реакции проходят наиболее быстро Имеются ли исключения из этого правила [c.171]

Объясните, почему, если реакция совершается через стадию образования переходного комплекса, который более по-лярен, чем исходные вещества, то в более полярном растворителе реакция протекает быстрее. [c.187]

Влияние растворителя на тип реакции (элиминирование и замещение). С увеличением полярности растворителя возрастает доля реакций 5к2 за счет реакций Е2. Классическим примером является использование спиртового раствора КОН для осуществления элиминирования и более полярного водного раствора КОН для замещения. Рассмотрение распределения зарядов, подобное описанному в т. 2, разд. 10.14 [115], может служить только частичным объяснением этого явления. В большинстве растворителей реакции 8м1 преобладают над реакциями Е1. Последние наиболее конкурентоспособны в полярных растворителях, являющихся слабыми нуклеофилами. [c.36]

Водород — носитель водородных связей. Роль этих связей огромна. Они определяют специфические свойства многих водородсодержащих веществ (в том числе и водородсодержащих растворителей), реакции с их участием лежат в основе самых тонких явлений жизнедеятельности. Благодаря этим связям, в частности, ферменты распознают вещества, реакции которых они ускоряют, осуществляется точное копирование молекулы ДНК, передающей из поколения в поколение генетическую информацию, обеспечивается специфичность действия лекарственных препаратов и многое другое. [c.412]

Продукты ацеталирования растворимы во многих органических растворителях. Реакция протекает без заметной деструкции полиакролеина. Получены ацетали с метиловым, этиловым спиртами и этилен-хлоргидрином. [c.238]

Метод позволяет быстро определять во многих случаях очень малые количества воды, титруя ее реактивом Фишера (раствор иода и двуокиси серы в пиридине и метиловом спирте). Метод Фишера основан на реакции, осуществимой только в смеси неводных растворителей (реакция Бунзена) [c.413]

В зависимости от характера анализируемого материала различают анализ неорганических и органических веществ. Выделение анализа органических веществ в отдельный раздел аналитической химии связано с некоторыми особенностями органических соединений по сравнению с неорганическими. Часто первый этап анализа состоит в переведении пробы в раствор. При анализе неорганических материалов растворителем чаще всего служит вода или водные растворы кислот или щелочей. Полученный раствор содержит катионы и анионы подлежащих определению элементов. Для их обнаружения применяют реагенты, которые взаимодействуют с определяемыми ионами, как правило, очень быстро, причем в большинстве случаев реакции доходят до конца. При анализе органических соединений нередко необходимо провести предварительную минерализацию пробы, т. е. разрушить ее органическую часть прокаливанием или обработкой концентрированными кислотами. Нерастворимые в воде органические соединения иногда растворяют в органических растворителях реакции между органическими соединениями обычно протекают медленно и почти никогда не доходят до конца, причем они могут протекать по нескольким направлениям с образованием разнообразных продуктов реакции. Б анализе применяют и некоторые другие [c.13]

В качестве растворителей при реакции применяют диэтиловый и дибутиловый эфиры, бензол, толуол и ксилол в двух-трехкратном количестве по отношению к взятому объему галоидопроизводного. Без растворителя реакция часто и не идет. [c.416]

Свободнорадикальное присоединение галогенов к ненасыщенпым соедпнекиям было широко изучено. В отсутствие света, перекисей или других инициаторов свободнорадикальная реакция идет очень медленно [78]. Однако в ледяной уксусной кислоте или в более полярных растворителях реакция идет по нерадикальному пути. При малых концентрациях галогена эта реакция обычно второго порядка, первого порядка по олефину и первого порядка по Хо. [c.500]

В инертных растворителях реакция идет при температуре ниже 0°, при этом образуются циклоалкилиитраты с выходом бО—65%, нитро-производные с выходом 10—15% и карбоновые кислоты с выходом 10— 15%. При болоо высокой температуре в кипящем четыреххлористом углероде циклогексан дает 39% нитроциклогексана и 41% циклогексил-нитрата [57]. [c.80]

Д п-альпое изучение бензоилированпя беизола проведено Оливером [244]. Исследовались следующие реакции хлористый бензоил и хлористый алюминий с бензолом в качестве растворителя бромистый бензоил и бромистый алюминий с бензолом в качестве растворителя реакция бромистого бензоила и бромистого алюминия с бензолом в сероуглероде в качестве растворителя. В тех случаях, когда ароматический углеподород присутствует в качестве растворителя, кинетика реакции следует первому порядку и константы скорости примерно пропорциональны концентрации катализатора, если последний взят без избытка [ВС0С1] >-[А1Хд]. При избытке катализатора константы скорости быстро возрастут. Последняя система показывает, что в этом случае реакция является реакцией первого порядка и по ароматическому углеводороду, и по хлориду, и катализатору. [c.454]

Межфазным катализом (МФК) называют ускорение реакций между химическими соединениями, находящимися в различных фазах. Как правило, это реакции между солями, растворенными в воде или присутствующими в твердом состоянии, с одной стороны, и веществами, растворенными в органической фазе, — с другой. В отсутствие катализатора такие реакции обычно протекают медленно и неэффективны или не происходят вообще. Традиционная методика проведения реакций включает растворение реагентов в гомогенной среде. Если используется гидроксилсодержащий растворитель, реакция может замедляться из-за сильной сольватации аниона. Побочные реакции с растворителем иногда снижают скорость еще больше. Часто превосходные результаты дает применение полярных апротон-ных растворителей. Но они обычно дороги, трудно отделяются после реакции и могут вести к возникновению экологических проблем при широкомасштабном использовании. Кроме того, в некоторых случаях, например при О- или С-алкилировании амбидентных анионов, полярные апротонные растворители могут в результате преобладающего образования нежелательных продуктов в заметной степени подавлять, а не промотировать реакцию. [c.12]

Реакции МФК легко протекают в малополярных апротонных растворителях. Их диэлектрические проницаемости изменяются от 8,9 (дихлорметан), 4,7 (хлороформ) и 4,2 (диэтиловый эфир) до 2,3 (бензол) и 1,9 (гексан). Хотя растворимость обычных неорганических солей в этих растворителях пренебрежимо мала, органические четвертичные аммониевые, фосфоние-вые и другие ониевые соли, так же как и замаскированные органической оболочкой соли щелочных металлов, часто достаточно растворимы, особенно в дихлорметане и хлороформе. В этих растворителях концентрация свободных ионов незначительна и доминируют ионные пары. Вследствие слабого взаимодействия между ионными парами и молекулами растворителя реакция с электрофилами в органической фазе идет ыстро, и некоторые обычно слабые нуклеофилы (например, ацетат) оказываются сильными. Так, например, в гомогенных растворах в ацетонитриле относительная нуклеофильность солей тетраэтиламмония в реакции замещения с различными анионами от азида до фторида различается всего в 80 раз, причем фторид является наиболее сильным нуклеофилом среди галогенидов [127]. Различия в реакционной способности ионов в таких растворителях по сравнению с нормальным поведени- м в некоторых случаях бывают просто поразительными, и та- [c.18]

Скорость мономолекулярных гомолитических реакций не зависит от растворителя и равна скорости реакции в газовой фазе. В табл. 31 приведены опытные данные по кинетике распада N265 в различных растворителях (реакция первого порядка). Распад М Об — сложный, многостадийный процесс, но при достаточно высоких давлениях константа скорости процесса определяется константой скорости спонтанного разложения К аОд. Приведенные данные хорошо подтверждают вывод о независимости скоростей гомолитической мономолекулярной реакции от растворителя. Ниже приведены константы скоростей бимолекулярной реакции димеризации циклопентадиена в различных растворителях при 323 К. [c.601]

Каплю исследуемого раствора или небольшое количество твердого ве1цества содержащего акридин смешивали в углублении ка- пельной пластинки или микропробирке с каплей 0,01—0,03-мо-лярного раствора четыреххлористого олова в органическом растворителе. Реакция протекает практически мгновенно без нагревания с образованием осадка или раствора лимонно-желтого цвета. Открываемая минимальная концентрация акридина 0,1 мкг. Данную реакцию можно исиользовать в широком интервале температур (—20- +200°С). [c.122]

Бензол в первые 12 час. замедляет скорость реакции, но после 12 час. выявляется положительная роль этого растворителя — реакция циклоалкилирования протекает более гладко и с большим выходом эфира. Это, по-видимому, можно объяснить тем, что с зт лублением реакции начинает усиливаться процесс полимеризации циклогексена под действием эфирата фтористого бора, а наличие растворителя — бензола снижает полимеризацию. Разбавление реакп ионной смеси растворителем в 2 раза еп е больше понижает скорость реакции, однако и в этом случае выход эфира остается довольно высоким. [c.52]

Кеньон и Филипс нашли, что (+)-октанол-2 можно превратить в энан-тиомерный (—)-октанол-2 через (+)-2-тозилоксиоктан и —)-2-ацет-оксиоктан. Обращение конфигурации происходит на стадии Б, так как реакции Л и В протекают без затрагивания асимметрического центра. G точки зрения кинетики и влияния растворителя реакцию Б следует классифицировать как бимолекулярное нуклеофильное замещение (Sjv2). То же справедливо и для реакции обмена оптически активного 2-иодоктана с радиоактивным иодистым натрием в ацетоне [c.370]

При проведении многих реакций реагент используют и как растворитель (реакции сольволиза). Его берут в большом и 1бытке и учесть изменение концентрации реагента в процессе реакции сложно. Скорость таких реакций описывается кинетическим уравнением первого порядка, однако для определения их истинного механизма требуются дополнительные исследования. [c.92]

В неполярных растворителях реакция протекает через молекулярные комплексы, кинетика и состав продуктов зависят от соотношения реагентов. Например, реакция гидробромирования гептена-1 при избытке НВг протекает по правилу Марковникова со скоростью v = kX XlR H = СН2) [НВг] . Предполагаемая схема [c.171]

Кроме упомянутых типов превращений, комплексы в растворе вступают в реакции с растворителем реакции внутрисферного замещения, амидореак-цни, образуют многоядерные соединения и т. п. [c.262]

Реакцию можно проводить также с другими основаниями, например с NaOMe [209], ПН [210], N3 в зтиленгликоле, ЫаН, МаМНз [211], или с меньшими количествами РЫ, но при этом появляется много побочных реакций, а ориентация двойной связи принимает иное направление, что приводит к образованию более высокозамешенных олефинов. Реакция с На в зтиленгликоле носит название реакции Бэмфорда — Стивенса[2 2]. Для этих реакций возможны два механизма — с образованием карбеноида и с образованием карбокатиона [213]. Наблюдаемые побочные реакции являются результатом превращений карбенов и карбокатионов, образование которых можно ожидать в соответствии с тем или иным механизмом. Как правило, в протонных растворителях реакция идет через образование карбокатиона, а в апротонных растворителях — через образование карбеноида. Оба механизма включают образование диазосоединения 39, которое иногда удается выделить [214]. [c.56]

Поскольку механизм перегруппировки Кляйзена не включает ионы, наличие или отсутствие заместителей в бензольном кольце не должно оказывать большого влияния на реакцию. Действительно, электронодонорные группы повышают, а электроноакцепторные понижают скорость реакции, но эффект этот невелик так, /г-аминосоединения реагируют лишь в 10—20 раз быстрее, чем п-нитропроизводные [486]. Однако эффекты растворителя выражены значительно сильнее при проведении реакции в 17 различных растворителях скорость может меняться более чем в 300 раз [487]. Наиболее подходящим растворителем является трифтороуксусная кислота, в этом растворителе реакция идет при комнатной температуре [488]. Перегруппировки Кляйзена чаще всего проводят без катализатора, но иногда используют А1С1з или ВРз [489]. В этом случае может происходить реакция Фриделя — Крафтса, механизм которой не включает образование цикла [490], и могут получаться орто-, мета- и ара-продукты. [c.209]

Однако эта тенденция нарушается при проведении реакции в пиперидине как растворителе. Реакция в этом растворителе протекает со скоростью, существенно превышающей скорость в этилацетате, имеющем практически такую же диэлектрическую постоянную. Особенно велико отклонение в случае /ьнитрофтор-бензола. Эти результаты нетрудно объяснить, если вспомнть, что атом фтора как элемента второй группы периодической системы элементов имеет повышенную по сравнению с С1 и Вг способность к образованию водородных связей. В результате этого возможно образование специфического комплекса между молекулой растворителя и комплексом Мейзенгеймера, в котором вторая стадия реакции может протекатв по согласованному механизму, что существенно облегчает ее протекание [c.170]

Реакцию взаимодействия дифенилолнропана с фосгеном проводят в присутствии веществ, поглощающих выделяющийся хлористый водород. Такими добавками могут быть пиридин или водный раствор NaOH. В последнем случае в смесь вводят еще некоторое количество инертного растворителя. Реакцию проводят при температуре 20—30. Реакция переэтерификации проходит при начальной температуре 150° и конечной 300. Рекомендуется применять непрерывное перемешивание реакционной смеси и осуществлять [c.710]

Скорость присоединения галогенов к ненасыщенным кпслотам уменьшается и 1шследолате.,1ыюсти хлор, бром, иод, К не насыщенным карбоновым кислотам, а также ъ. их эфирам и амидам и обычных растворителях брои присоединяется с хорошими выходами уже при температурах от —5 до —25° С (к эфирам бром присоединяется даже в отсутствие растворителя). Реакция протекает особенно быстро на свету. [c.101]

При непосредственном сульфировании анилина серной кислотой сульфогруппа вступает в пара-положение. Орто-производное получается при сульфировании хлорсульфоновой кислотой в органических растворителях. Реакция идет в две стадии вначале образуется не устойчивая в кислых водных растворах сульфаминокислота (которая в водных растворах кислот распадается на анилин и серную кислоту). При нагревании в органических растворителях при температуре свыше 140° сульф-аминокислота изомериауется в о-аминобензолсульфокислоту, причем об- разуется небольшое количество и других изомеров. Степень изомеризации зависит от температуры. [c.258]

Характер растворителя может иметь решающее влияние на протекание реакции этерификации фенолов. В особенности это относится к реакциям с бромистым аллилом, бромистым циннамилом и галеидидами бензила. В недиссоциирующих растворителях (например, в бензоле, толуоле) эти галоидопроизводные реагируют с сухими фенолятами натрия и калия с образованием продуктов замещения в ядре. В метиловом спирте и других подобных растворителях реакция этерификации протекает нормально . Подобное явление иногда наблюдается при этерификации Двух-и трехосновных фенолов, особенно в случае, если гидроксильные, группы находятся в мета-положении. [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология