Ацетофенон фосфоресценции

На основании изложенных экспериментальных данных можно предположить, что характер квазилинейчатых спектров гомологов и производных бензола определяется, главным образом, ближайшим к бензольному кольцу радикалом, не без участия самого бензольного кольца и зависит от донорно-акцепторных свойств радикала и степени сопряжения его с я-системой бензольного кольца. По экспериментальным данным, спектры фосфоресценции бензола (в циклогексане), толуола, этилбензола и других гомологов бензола (в метилциклогексане) и производных бензола — бензальдегида, ацетофенона и других соединений — позволяют определять их с пределом обнаружения ге-10-= —п-10-6%. [c.241]

Первые эксперименты по установлению триплет-триплетного переноса энергии были выполнены Терениным и Ермолаевым [17]. В работах этих авторов было изучено тушение фосфоресценции донора различными акцепторами в твердых растворах при 90° К. Донорно-акцепторные пары были подобраны в соответствии с упомянутыми выше принципами (см. рис. 43). Отметим еще раз, что триплет-триплетный перенос энергии полностью разрешен правилами запрета по спину, так как суммарный спин системы при переходе сохраняется. В табл. 23 перечислены некоторые вещества, являющиеся сенсибилизаторами фосфоресценции акцептора. Например, если облучать светом длиной волны 3660 А (78,0 ккал/моль) твердый раствор ацетофенона и нафталина (концентрация каждого вещества 0,5 моль/л), то будут возбуждаться на синглетные уровни только молекулы ацетофенона. Однако при этих условиях наблюдается яркая фосфоресценция нафталина, в то время как фосфоресценция ацетофенона сильно потушена [16, 17]. Энергия самого нижнего синглетного состояния ацетофенона составляет [c.130]

Лучше сказать, что очень мал выход фосфоресценции рассматриваемых молекул, поэтому интенсивность испускания столь мала, что не может быть зарегистрирована на фоне, создаваемом источником возбуждения (при фотовозбуждении). Триплет-синглетные излучательные переходы можно обнаружить, однако, если применить другие способы возбуждения молекул. Так, например, хемилюминесценция при окислении органических веществ представляет собой триплет-синглетное излучение молекул карбонильных соединений, которые образуются при рекомбинации соответствующих пере-кисных радикалов, участвующих в реакции [76, 77]. Исследование тушения хемилюминесценции позволяет измерить константы тушения и вычислить по ним время жизни триплетных молекул. В частности, для ацетофенона (эмиттера хемилюминесценции при окислении этилбензола) получаются значения Кз и Тд, близкие к приведенным в табл. 29.— Прим. ред. [c.144]

Рнс. 4-11. Спектры фосфоресценции ацетофенона (а) и трифенилена (б) в углеводородных растворителях [150]. [c.230]

В свете этих возможных первичных процессов рассмотрим данные табл, 4-12, относящиеся к нафталину и бензофенону в твердых растворах при 77° К. Сразу становятся ясными некоторые выводы. Очевиднее всего то, что обычные ароматические карбонильные соединения (как, например, бензофенон, ацетофенон, бензальдегид) имеют большие квантовые выходы фосфоресценции и практически не флуоресцируют (т. е. отношение фр/ф/ > 1000). Однако незамещенные ароматические углеводороды обладают и флуоресценцией и фосфоресценцией. Вероятно, причиной флуоресценции этих углеводородов является главным образом большое расщепление 51->- Г1, уменьшающее вероятность безызлучательного перехода б" -—> Т1. Напротив, бензофенон имеет сравнительно большое время жизни синглетного состояния ( 10 сек) и малую разность энергий, облегчающую интеркомбинационную [c.238]

Низшие триплетные состояния легко фотовосстанавливаемых карбонильных соединений, например, ацетона, ацетофенона, бензофенона имеют п, л -характер. Это обнаруживается по колебательной структуре их спектров фосфоресценции и относительно коротким временам жизни фосфоресценции. Энергии этих триплетных состояний 290—310 кДж/моль (69—74 ккал/моль). Энергия возбуждения локализована на карбонильной группе, отрицательный заряд на кислороде уменьшен, поэтому они подобно алкоксира-дикалам эффективно отрывают атомы водорода (см. также раздел 7.3) [c.306]

Простейшие гомологи бензола (толуол, этилбензол, ксилол) имеют дискретные спектры фосфоресценции в метплциклогексане. Спектры фосфоресценции гомологов бензола и самого бензола отличаются друг от друга значительным перераспределением интенсивности отдельных полос, степенью разрешенности и небо.ль-шими смещениями. Исследование. люминесцентных свойств производных бензола (бензальдегид, ацетофенон, бензойная кислота, фенол, анилин, бензиламин, К-бензиламин, бензиловый спирт, фенилуксусная кислота) показало, что наилучшая матрица для них — метилциклогексанол. [c.193]

Спектры фосфоресценции производных бензола, содержащих электроноакцепторную карбони.льную группу (бензальдегид, ацетофенон), резко отличаются от спектра фосфоресценции бензола и его гомологов. При замещении же атома водорода альдегидной [c.193]

Первое спектроскопическое доказательство такого переноса триплетной энергии было получено Терениным и Ермолаевым, которые наблюдали сенсибилизированную фосфоресценцию в замороженных бинарных растворах ароматических соединений [237—240] и объяснили в 1956 г. основные закономерности межмолекулярного переноса энергии между триплетными состояниями [241] в твердых телах (см. недавние обзоры Ермолаева [103] и Теренина [283]). Так, спектры фосфоресценции нафталина, 1-метилнафталина, 1-хлорнафталина и дифенила возбуждались путем переноса энергии, первоначально поглощенной в виде света различными донорами, такими, как бензальдегид, бензофенон, ацетофенон, этилфенилкетон, о-оксибензаль-дегид, бензоин, дифениламин и карбазол. В качестве растворителя использовалась смесь эфира и этилового спирта при 77° К. [c.274]

Онределение спектров фосфоресценции в твердых средах является важным методом получения энергии триплетных состояний. Простой спект-рофосфориметр, описанный выше, можно с успехом использовать для этой цели. Однако необходимо отметить, что при люминесцентных исследованиях необходимо иметь чистые вещества и растворители для количественных измерений, предусматривать правильное геометрическое расположение оптической системы и учитывать самопоглощение, рассеянный свет и т. д. Нужно периодически определять стандартные спектры (например, ацетофенон для фосфоресценции, антрацен для флуоресценции) для проверки [c.643]

Спектры фосфоресценции нафталина, 1-метилнафталина, 1-хлорнафта-лина и дифенила могут возбуждаться светом, поглощенным бензальдегидом, бензофеноном, ацетофеноном, этилфенилкетоном, о-оксибензальдегидом, бензоином, дифениламином и карбазолом, когда оба компонента растворены в смеси этанола и эфира при —195° С. Измерения интенсивностей и времен затухания фосфоресценции в зависимости от концентраций доказывают, что имеет место перенос энергии между триплетными состояниями. [c.150]

Перейдем теперь к рассмотрению имеющихся данных по фотофизике процесса. Известны убедительные экспериментальные доказательства того, что предшественник фотодимеров тимина — первое триплетное состояние основания 1) триплетные тушители (Ог, парамагнитные ионы) тормозят фотодимеризацию тимина 2) к тому же результату приводит уменьшение заселенности триплетных уровней тимина (тест — тушение фосфоресценции) при триплет-синглетной миграции энергии с тимина ДНК на краситель профлавин 3) димеры образуются в разбавленных растворах тимина, где временные промежутки между столкновениями значительно превышают время жизни их возбужденных синглетных состояний (10 с), но соизмеримы с временем жизни триплетов (10- с) 4) избирательное заселение триплетных уровней при триплет-триплетной миграции энергии от ацетофенона к тимину ДНК в растворе, а также в интактных фагах Т4 приводит к образованию димеров. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология