Тушение флуоресценции для исследования

НИИ зависимости кинетики интенсивности излучения (или квантового выхода) от концентрации излучающих и тушащих частиц. В этом разделе мы сначала ознакомимся с применением стационарных методов исследования тушения флуоресценции (или фосфоресценции), а затем дадим определение излучательного времени жизни люминесцирующего уровня, существенного при нестационарных условиях. [c.85]

Примером применения тушения флуоресценции для исследования белков могут служить эксперименты по определению доступности боковых цепей триптофана для растворителя, в которых в качестве тушителя используется акриламид [59, 60]. [c.30]

Оказалось, что там, где была проведена проверка, эти предсказания выполнялись по крайней мере качественно, например в исследованиях тушения флуоресценции антрацена (стр. 162), рекомбинации атомов иода фотохимическим и флеш-методами (стр. 146,117) и времени жизни триплетных состояний (стр. 121) . [c.280]

Ниже приводятся данные о тушении флуоресценции ртути Hg, (6 Pi) чему посвящено наибольшее количество исследований ввиду важной ро- [c.317]

Б. Я. Свешников, УФН 46, № 3, 331 (1952). Тушение флуоресценции растворов посторонними веществами как метод исследования кинетики бимолекулярных реакций в растворе . [c.279]

Чтобы потушить быструю флуоресценцию, требуются столь высокие концентрации тушителя (см. раздел II, Б, 2), что тушение примесями редко создает непреодолимые трудности. Наиболее вероятным источником тушения флуоресценции является растворенный кислород. Тушение кислородом может быть значительным в насыщенных, воздухом растворах тех соединений, у которых исключительно велико время жизни флуоресценции. Например, если разбавленный раствор пирена в циклогексане насытить воздухом, то это приведет примерно к 20-кратному ослаблению флуоресценции [43]. В жидком парафине или глицерине тушение гораздо слабее вследствие большей вязкости этих растворителей. Очевидно, что при исследовании более специфических эффектов растворителя очень важно проводить опыты так, чтобы исключить тушение кислородом. [c.360]

Стокс указал на два способа наблюдения флуоресценции 1) со скрещенными светофильтрами, т. е. возбуждение через один светофильтр и наблюдение через другой, имеющий дополнительный по отношению к первому цвет 2) возбуждение монохроматическим излучением, полученным при пропускании солнечного света через призму. Работа по второму способу привела Стокса к открытию закона, носящего его имя он установил, что воздействие ультрафиолетовыми лучами вызывает синюю флуоресценцию хинина (т. е. происходит изменение преломляемости света — увеличение длины его волны). С тех пор ультрафиолетовое возбуждение (облучение черным или темным светом) стало лучшим средством для визуального наблюдения флуоресценции. Исследования Стокса были очень многосторонними он изучил различные источники возбуждения (особенно эффективным оказался искровой разряд), расширил перечень флуоресцирующих веществ, исследовал спектры йх излучения, зависимость яркости свечения от концентрации вещества и обратил внимание на явление тушения флуоресценции, как концентрационного, так и посторонними веществами. Благодаря Стоксу, флуоресценция стала обширным полем, деятельности для многих исследователей. [c.19]

Другие детекторы. К УФ-детекторам примыкает детектор, измеряющий флуоресценцию, возбуждаемую излучением ртутной лампы при 254 нм [12]. Этот высокоселективный и чувствительный детектор особенно важен при проведении биохимических исследований, однако при проведении здесь измерений необходимо учитывать возможность тушения флуоресценции другими компонентами раствора или растворенным кислородом. [c.444]

В люминесценции давно изучаются разнообразные и интересные явления, связанные с особенностями преобразования и передачи молекулами энергии электронного возбуждения. Речь идет, в частности, о таких явлениях как тушение флуоресценции (т. е. падение квантового выхода) под влиянием температуры или воздействия каких-либо веществ, межмолекулярный и внутримолекулярный перенос энергии, поляризованная флуоресценция, изменение характеристик свечения под влиянием свойств среды и т. д. Естественно, что исследование подобных закономерностей позволяет получать широкую и важную информацию о весьма тонких молекулярных процессах, участником которых является возбужденная молекула. Все это привело к тому, что современное учение о люминесценции выделилось в обширный и самостоятельный раздел молекулярной спектроскопии, который в теоретическом и методическом отношении обладает рядом своеобразных особенностей, делающих люминесценцию одним из наиболее перспективных физических методов исследования вещества. [c.77]

Очень существенное различие между эффективностью тушения и химической активностью тушителя было обнаружено при исследовании тушения флуоресценции хлорофилла [40, 61, 62]. Хотя большинство таких тушителей является окислителями, однако прямая связь между эффективностью тушителя и его способностью вступать в фотохимическую реакцию с хлорофиллом отсутствует. Очень сильные тушители могут быть химически неактивны и наоборот. Отсюда был сделан вывод, что в фотохимическую реакцию вступают молекулы хлорофилла, находящиеся в триплетном состоянии, что, конечно, не влияет на его флуоресценцию из синглетных состояний. Количественное изучение тушения триплетного излучения хлорофилла до сих пор еще не проводилось. [c.124]

Для исследования местонахождения молекул пробы в привитом полимерном С18 Слое проведена серия изящных экспериментов по избирательному тушению флуоресценции адсорбированного пирена. В качестве тушителя был выбран иодид калия. Оказалось, что при высокой концентрации метанола в жидкой фазе молекулы адсорбированного пирена хорошо экранированы от растворителя, и значительного тушения флуоресценции не происходит. При увеличении содержания воды наблюдается более эффективное тушение флуоресценции пирена. Далее авторы исследовали тушение флуоресценции при помош и дихлорида ртути, способного [c.214]

Флуоресценция наблюдается в том случае, когда фотон поглощается соединением (которое переходит в возбужденное состояние с временем жизни 10 не), а затем испускается им. Однако молекула, находящаяся в возбужденном состоянии, может потерять свою энергию, столкнувшись с другой молекулой (например, с иодид-ионом) или передав энергию другой группе той же молекулы. В таких случаях говорят, что произошло тушение флуоресценции. Исследование тушения флуоресценции триптофана в составе белка при связывании субстратов является весьма ценным способом оценки степени связывания. Интенсивность флуоресценции может не только уменьшаться, но и увеличиваться. Например, соединение, лишь слабо флуоресцирующее в водном растворе, зачастую интенсивно флуоресцирует при переносе в неполярную среду. Таким свойством обладают, например, красители толуидин- и нафталин-сульфоновые кислоты — при связывании в гидрофобных карманах белков они начинают сильно флуоресцировать. Интересно, что, если эти красители связываются в молекуле белка рядом с триптофановым остатком, они могут возбуждаться светом, поглощенным триптофаном, т. е. светом с К = 275—295 нм, в результате переноса энергии с триптофана на краситель. В воде триптофан и NADH флуоресцируют слабо, однако их флуоресценция усиливается, когда они находятся в неполярных областях молекулы белка. [c.193]

Нагакура С. с соавторами провел многочисленные исследования магнитных эффектов в газофазных реакциях. Приведем только один результат их исследований тушение флуоресценции возбужденных молекул цезия в магнитном поле [13]. С пикосекундным разрешением измерялась интенсивность флуоресценции после возбуждения Сз, в возбужденное синглетное состояние. Во внешнем магнитном поле разрешен магнитный ди-польный переход в триплетный терм, в котором молекула диссоциирует на два атома цезия. Термы Сз, приведены на рис. 15. [c.42]

В 30-е годы появилось несколько работ по тушению флуоресценции и по фотостационарному состоянию. Использование этих явлений позволяло измерять очень большие скорости. Имелось также несколько исследований скорости реакций при низких температурах. Этим к 1939 г. ограничивались специальные методы, разработанные для быстрых реакций в растворе. Однако к 1954 г., когда Фарадеевское общество провело дискуссию по исследованию быстрых реакций, уже существовал целый ряд методов . Часть из них явилась развитием струевых методов. [c.11]

Простой механизм, состоящий из реакций (1), (2) и (3) (плюс рекомбинация второго порядка при низких давлениях), совместно со стадиями колебательной дезактивации дает удовлетворительное описание реакции 0 + Н0- -М [28]. Поскольку возбужденное состояние N02 в этом процессе такое же, как и при флуоресценции в процессе фотолиза N02 [ПЗ], предполагается, что отнощение констант скоростей излучения и тушения (Лз/ г), полученное в экспериментах по тушению флуоресценции, можно применить к системе 0- -Н0- -М [28]. Для такой системы уравнение (П) записывается в виде /=йlйз/(fe l- -fe2)[0][NO]. Совместное рассмотрение измеренной абсолютной величины комбинации констант /о == Й1 з/( -1 + г) и отношения йз/ 2 (по данным исследований флуоресценции) позволяет определить кон- [c.333]

Это уравнение Штерна и Фольмера, которое авторы широко применяли для анализа газовых систем, а Вавилов [49] — при исследовании растворов. Отношение 1о—Г)Ио = Я названо константой тушения. На рис. 5.1 представлены некоторые результаты, полученные при изучении тушения флуоресценции хинина различнйми солями [29]. Эффективность тушения флуоресценции убывает в ряду анионов 1 >1ЧС8" > Вг >СГ > [c.109]

Важное практическое значение имеет. исследование процессов тушения в растворах люминофоров и их смесей. Тушение флуоресценции может осуществляться по тем же механизмам, которые имеют место при ее сенсибилизации, но акцептором энергии в этом случае является нефлуоресцентный компонент (тушитель). [c.14]

Присутствие гидрофобных областей в структуре белков доказано экспериментально по данным растворимости углеводородов в растворах белков [283—286] и по интенсификации флуоресценции реагентов типа К—О—5 или А—О—5, связанных или сорбированных в этих областях. На большое значение флуоресценции при таких исследованиях впервые указывали Остер и Нишид-жима [287, 288]. Они подчеркивали, что молекула основания со свободно вращающейся группой хромофора начинает сильно флуоресцировать, если вращение заторможено вследствие адсорбции. Тушение флуоресценции вследствие теплого рассеяния энергии возбуждения за счет внутреннего вращения может быть уменьшено при фиксации планарной молекулы на биополимере. В последнее время подобное увеличение флуоресценции исследуется в связи с наличием в белках гидрофобных областей. Например, при адсорбции 1-анилино-8-нафталинсульфокислоты (АНС) на апомиоглобине и апогемоглобине, свободных от группы гема, флуоресценция группы претерпевает изменения добавление гема восстанавливает первоначальную флуоресценцию [289]. При адсорбции полоса флуоресценции 515 нм смещается в область 454 нм, а квантовый выход увеличивается в 200 раз, от 0,004 до 0,98. Вообще я — л возбужденные состояния я-электрон-ной системы стабилизуются по сравнению с основным состоянием за счет воздействия молекул растворителя в относительно большей степени, так что снятие этого эффекта интенсифицирует флуоресценцию и вызывает смещение в длинноволновую часть спектра. Опыты с модельными соединениями в растворителях с различными дипольными моментами свидетельствуют в пользу такого объяснения. Доказательством наличия в бычьем сыворо- [c.378]

Левитц и в.ан Дамме при исследовании структуры адсорбционных слоев НПАВ на силикагеле методом тушения флуоресценции пиррена, служащего зондом, обнаружили, что уже при 6, 0,5 адсорбционная фаза НПАВ образована отдельными островками сфероидальных ассоциатов, подобных мицеллам в растворе. [c.129]

Качественно теория хорошо согласуется с эксперименталь-ны.ми результатами, но объем данных, на основании которых можно было бы судить о степени количественного соответст-1ВИЯ, в настоящее время весьма ограничен. При этом результаты отдельных работ противоречат друг другу. Так, в [6] для полиметилметакрилатного раствора люминофоров величина Яо (расстояние между М) и Мг, при котором вероятность переноса равна вероятности спонтанной излучательной дезактивации) составляет 0,72 / о теор. В [7] наблюдается хорошее совпадение расчетных и экспериментальных значений / опри исследовании тушения флуоресценции хлорофилла. Полное согласие с теорией обнаружено в [8] и [9], где исследовались жесткие и толуольные растворы люминофоров. В [10] экспериментальная величина параметра переноса Р д с для жесткого полистирольного растшора в 1,4 раза выше расчетной Рт(с — концентрация Мг). В [11 —14] отношение А= Р /Р для жестких растворов люминофоров равно 1,8. [c.422]

Работы последней четверти прошлого века были посвящены изучению влияния концентрации флуоресцирующих, веществ в растворе на цвет и яркость флуоресценции ее зависимости от температуры, растворителей, степени аггрегации флуоресцирующих веществ и некоторых других условий тушению флуоресценции и ее длительности. Для исследования этой последней Александр Эдмон Беккерель (1820—1891), много работавший в области фосфоресценции (как он называл флуоресценцию), предложил в 1879 г. фосфороскоп, усовершенствованный в 1888 г. Э. Видеманом . [c.20]

Систематических исследований по ингибированию высокомолекулярных соединений комплексообразователями недостаточно, хотя в патентной литературе множество соответствующих соединений предложено в качестве стабилизаторов. Кузминский с сотрудниками [326] исследовали комплексообразование Ре + и Сп + — сильнейших катализаторов автоокислепия высокомолекулярных углеводородов — с 4-гидроксифенил-2-нафтил амином (А), диэтилдитио-карбамидной кислотой (Б) и тетраметилтиурамдисульфидом (В). Природа образующихся комплексов неясна, тем более что стехио-метрический состав некоторых из них с трудом укладывается в рамки обычных представлений о координационных соотношениях (соли А ГРег, 1Сиз соли Б ГаРе, ЬСи соли В 1Ре, 1Си I — молекула ингибитора). Анализ состава проводили по тушению флуоресценции при добавлении к раствору ингибитора стехиометрических количеств соединений металлов. Все три вещества (А, Б и В) — эффективные стабилизаторы натурального каучука, содержащего соли Ре + или Си +, в процессах термоокислительной деструкции. Поглощение кислорода в этом случае утрачивает автокаталитический характер и протекает с незначительной постоянной скоростью. Отсюда авторы делают вывод, что исследованные стабилизаторы не только дезактивируют металлические примеси, но и ингибируют автоокислепие. [c.127]

С помощью тушителей (KI) и метода флеш-фотолиза можно показать, что фотообесцвечивание Рибофлавина и мононуклеотида флавина в отсутствие кислорода протекает через долгоживущее низшее триплетное возбужденное состояние [80, 119, 188—190]. Частичное тушение флуоресценции под действием KI и фенола происходит в значительно меньшей степени, чем замедление скорости обесцвечивания в анаэробных условиях. С другой стороны, Сонг и Метцлер [188] обнаружили, что уменьшение скоростей фотообес-цвечивания и флуоресценции в случае спиртовых растворов имеет сходный порядок. На основании этого они пришли к выводу, что в определенных условиях активным состоянием при фотолизе Рибофлавина может быть также синглет, т. е. возможны два пути фотообесцвечивания с участием синглетного (в этиловом спирте) и триплетного (в воде) состояний. Для уточнения механизма реакции необходимы дальнейшие исследования. [c.392]

При дальнейших исследованиях механизма фотохимических реакций замещения были использованы люминесцентные методы [56, 58]. Аналогично реакциям рекомбинации ионов при возбуждении карбоновых кислот [9] протонирование возбужденных молекул ароматических углеводородов при реакции фотохимического обмена водорода должно приводить к уменьшению (тушению) флуоресценции углеводорода и к появлению флуоресценции карбониевого иона. Тщательное изучение спектров флуоресценции ароматических углеводородов в кислых растворах показало, что действительно квантовый выход флуоресценции углеводородов уменьшается от функции кислотности. Тушение флуоресценции хорошо подчиняется уравнению Штерна—Фольмера, если вместо концентрации подставлять /гo(lg/гo = —Яо). Однако. не удалось обнаружить появления флуоресценции каких-либо ионных форм даже при очень сильном тушении флуоресценции углеводорода [c.210]

В работе [120] изучено тушение флуоресценции магния различными при месями в воздушно-водородном пламсмн, а в работе Братцеля с соавт. [124] тушение в более горячих пламенах — Нг—Ог и N20—СгНг. Найдено, что элементы, образующие прочные окислы, заметно уменьшают яркость флуоресценции. Это влияние менее значительно в более горячих пламенах. Вест и Вилльямс [125] не обнаружили тушащего действия в горячих пламенах исследован- [c.86]

При добавлении к сорбенту, насыщенному адсорбированным полимером,дополнительной порции чистого сорбента, наблюдается существенное увеличение степени св5цывания сегментов р, определенной методом ЯМР. Эю свидетельствует об образовании мостиков между различными частицами сорбента, связанными макромолекулой, одновременно адсорбированной на двух частицах, что существенно для понимания механизма взаимодействия дисперсных частиц при введении в дисперсную систему полимерных молекул. Этот эффект, как предполагают авторы, связан с тем, что часть сегментов, первоначально входящих в петлю, превращается в адсорбированную последовательность сегментов в результате адсорбции на незанятой поверхности добавленных частиц. Образование мостика означает, что часть молекул переходит с насыщенной адсорбционно частицы на ненасыщенную, что приводит к росту р. Применение метода ЭПР при исследовании влияния растворителя на конформацию адсорбированной молекулы показало, что ухудшение термодинамического качества растворителя способствует увеличению доли сегментов в последовательностях сегментов, связанных поверхностью. Мы здесь остановимся на вопросах оценки толщины адсорбционного слоя, поскольку эта величина будет очень существенна при дальнейшем обсуждении свойств поверхностных слоев, играющих определяющую роль в свойствах полимерных композитов. Экспериментально профиль концентрации полимера на поверхности раздела твердое тело—раствор может быть оценен оптическим и рентгеновскими методами. В работе [80] содержится обзор данных, полученных этим методом для различных полимеров. Типичные значения толщин определяемых областей 10 — 1000 нм. Информация в виде функции распределения полимера в адсорбционном слое в области его толщин до 6 < 10 нм может быть получена с помощью метода тушения флуоресценции [81]. [c.31]

Методами импульсной ЯМР Н- и С-релаксации, флуоресцентных зондов и импульсного радиолиза исследовали статические и динамические свойства неионных мицелл (тритон Х-100, игепал СО-630 и бридж-35) в водных растворах. Представленные для различных разрешенных полос в протонных и с развязкой по протонам спектрах ЯМР С химические сдвиги и времена спин-решеточной релаксации дают детальную информацию относительно природы и сегментальной подвижности углеводородных цепей в ядре мицеллы и оксиэтиленовых фрагментов в ее внешнем слое. Проницаемость этих неионогенных мицелл по отношению к различным веществам (ионным и неионным) изучали на основе динамики тушения флуоресценции "внешнего" зонда, например пирена и "встроенного" феноксила. Приводятся также основные фотофизические характеристики, такие, как УФ-поглощение, время жизни флуоресценции и квантовый выход для феноксильного хромофора. На основе этих данных удается получить информацию относительно окружения зондов. Был обнаружен эффективный перенос энергии синглетного возбуждения между феноксильным фрагментом и пиреном (растворенным в ядре мицеллы). Фотолиз рубиновым лазером с длиной волны 347,1 нм молекул пирена, растворенных в таких неионных веществах, свидетельствует о протекании в них эффективной бифотонной фотоионизации. Исследования методом импульсного радиолиза систем с растворенным пиреном и бифенилом продемонстрировали, что гидратированные электроны способны довольно эффективно проникать в неионные мицеллы. Кроме того, представлены данные о микровязкости, полученные на основании изучения деполяризации флуоресценции 2-метилантрацена. [c.307]

Из данных спектроскопии ЯМР и N3 следует, что молекулы воды, распределенные в гидратных оболочках противоионов, находятся в сильно иммобилизованном состоянии в обратных мицеллах аэрозоль ОТ - Н О -гептан. После завершения гидратной оболочки подвижность воды усиливается и приближается к подвижности обычной воды. Флуоресцентные зонды пирен (Р) и пиренсульфокислота (ПСК) инкубировали в обратных мицеллах и возбуждали рубиновым импульсным лазером с длиной волны 347,1 нм. С целью исследования динамики движения зонда и тушителей флуоресценции следили за затуханием возбужденного синглетного состояния зонда. В случае ионных тушителей движение оказалось весьма затрудненным при низком содержании воды. Однако тушители типа 0 или СН212 свободно диффундируют в таких системах. Константы скорости тушения флуоресценции меньше для гидрофобного зонда пирена, чем для дифильной ПСК в случае ионных тушителей. Этот факт объясняется меньшей вероятностью столкновения между тушителем и ПСК. Паносекундный импульсный радиолиз дифенила в обратных мицеллах приводит к образованию аниона и триплетного дифенила. Изучен последующий перенос электрона и энергии от этих промежуточных форм к акцепторам, локализованным в разных местах мицеллы. Показано, что заряд донора, доступность акцептора, а также микроокружение акцептора существенно влияют на эффективность этих процессов переноса. [c.354]

Фотоактивация в мономолекулярных реакциях является новым перспективным методом исследования дезактивации при столкновениях, аналогичным более широко изученному тушению флуоресценции [12]. Аткинсон и Траш [13, 14] использовали фотохимическое возбуждение молекул тропилидена на различные точно известные уровни энергии, превышающие энергию их изомеризации в толуол. Этот метод активации имеет то существенное преимущество, что молекулы приобретают точно известную и независимо изменяемую энергию. Измерения квантового выхода ф образования толуола дают эффективные константы скорости как функции энергии в соответствии с уравнением [c.326]

С целью выяснения природы фотохимически активных частиц проведено большое число исследований, в которых сопоставлялось тушение флуоресценции реагентами или добавками каких-либо веществ со скоростью фотохимического превращения. Эти работы основывались на следующих соображениях. Флуоресценция и химическая реакция — конкурирующие процессы. Если в реакции с реагентами участвуют в основном обычные возбужденные молекулы, то каждый акт тушения флуоресценции реагентом является одновременно актом химической реакции. По этой причине, в случае тушения реагентом, должно выполняться условие Y + p = oust, где у и ср соответственно квантовые выходы флуоресценции и фотореакции. Если же флуоресценция тушится добавками веществ, не участвующих в реакции, то должно наблюдаться торможение фотохимического процесса. В подавляющем большинстве работ эти предположения не подтвердились, на основании чего и был сделан вывод об отсутствии связи между тушением флуоресценции и скоростью фотохимического превращения. Такого рода экспериментальные результаты объясняются тем, что фотохимически активными частицами, ведущими реакцию, являются метастабильные молекулы, которых значительно больше, чем возбужденных молекул в синглетном состоянии. [c.200]

Медингер и Уилкинсон провели детальное исследование механизма тушения флуоресценции некоторых производных антрацена, включая количественные измерения концентрации триплетов с помощью импульсной спектроскопии. Они нашли, что для исследованных соединений сумма квантовых выходов флуоресценции и образования триплетов близка к единице [296]. Однако Лабхарт, используя иную методику, показал, что для 1,2-бензантрацена в гексане при комнатной температуре фх = 0,55 0,10 [297]. Поскольку в этих условиях (по определениям Эйгенмапа [299]) ф/ = 0,20 и не наблюдается фотохимических реакций, то примерно 25% молекул, возбужденных в первый синглет, очевидно, подвергаются безызлучательной внутренней конверсии в основное состояние iJj-->-So. [c.251]

Определенная параллель между тушением синглетов и триплетов проводилась Липшицем и Пиккариненом [189г], которые предполагают, что различные химические лгеханизмы , предлагаемые для тушения флуоресценции, можно также использовать и для объяснения катализа тяжелыми металлами триплет-синглетной конверсии. В частности, они считают, что промежуточное соединение может быть комплексом с переносом заряда между возбужденной молекулой и ионом металла. Вероятно, этот комплекс затем претерпевает безызлучательный переход в основное состояние. Теоретическое рассмотрение находится в согласии с этой гипотезой [193]. Недавние исследования некатализированной и катализированной ионами меди гибели триплетов антрацена в органических растворителях также подтверждают эту гипотезу [189]. [c.257]

Флуоресценция комплекса гораздо сильнее зависит от температуры, чем флуоресценция самих кристаллов ЕпОа- Так, при понижении температуры до 90° К интенсивность флуоресценции комплекса возрастает в 150 раз, тогда как в кристаллах она увеличивается только вдвое. Причиной этого, несомненно, служит безизлучательное тушение флуоресценции, конкурирующее с процессом переноса энергии к иону. Результаты исследования различных комплексов при комнатной температуре и при температуре жидкого азота показали, что обычно процессы переноса в клешневидных комплексах (например, в комплексах с альдегидом салициловой кислоты и бензоилацетоном, о-оксиацетофеноном, ж-нитро-бензоилацетоном и т. д.) вполне эффективны даже при комнатной температуре, в то время как комплексы с монофункциональными группами—пикратом, о-, м- или п-нитрофенолатом и т. д. при комнатной температуре люминесцируют слабо (или вообще не люминесцируют), но при охлаждении их флуоресценция усиливается. Было бы очень соблазнительно связать эти данные с большим перекрыванием орбит иона и комплексообразующего агента в клешневидных соединениях, а также, быть может, с более эффективным тушением флуоресценции растворителем в болтающихся группах, удерживаемых только ординарной связью. [c.151]

Из других исследованных молекул такое же слабо тушащее действие производил СНдТ. На рис. 4 представлено тушение флуоресценции А12О3 парами иодистого метила. Здесь также наблюдается монотонное тушение, зависимость которого от упругости пара совершенно аналогична случаю кислорода. [c.108]

Фотодиссоциация органических молекул, адсорбированных на AlgOg, обнаруживаемая по тушению флуоресценции адсорбента. Нами бы.ло показано, что электроотрицательные молекулы (Tj, I2, О2) производят сильное тушение флуоресценции окиси алюминия при адсорбции на ней. Можно было ожидать, что электроотрицательные атомы, а такн<е свободные органические радикалы, обладающие несомненно сродством к электрону, будут действовать еще сильнее. Так как большинство исследованных нами органических молекул не производит тушения при адсорбции, то появление тушения под действием определенных длин волн явилось бы указанием на их разложение. На рис.. 3—5 показаны резкие изменения интенсивности флуоресценции окиси алюминия, наступающие после интенсивного облучения ультрафиолетовым светом адсорбированных молекул различных соединений. Начальный горизонтальный участок кривых на рис. 3 п 4 показывает, что адсорбция насыщенных наров H3I упругостью 10 мм рт. ст. (—35° С) и насыщенных наров бензола упругостью 50 мм рт. ст. не вызывает изменения в интенсивности флуоресценции. Если адсорбент после этого подвергнуть интенсивному [c.157]

ИЗ методов исследования реакций, протекающих в ФС II, является регистрация флуоресценции Хла антенны, зависящей от состояния РЦ ФС II. Очевидно, тушение флуоресценции должно происходить в состоянии PqsqQa, когда центр открыт (см. 4 гл. XXVII). Восстановление Qa переводит центры в закрытое состояние P soQa тушение флуоресценции ослаблено, и соответственно ее интенсивность возрастает. [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология