Комплексные ионы группы желез

Электролиты железнения можно разделить на две основные группы кислые растворы, в которых железо находится в виде гидратированных ионов, и щелочные, для приготовления которых используются комплексные соединения трехвалентного железа. Дяя осаждения железа из кислых растворов предложены сульфатные, хлористые, фторборатные, кремнефтористые, органические и другие электролиты (табл. I.I) I - 3Sj. [c.7]

Реакция с ацетатом натрия. При действии ацетата натрия на катионы И1 аналитической группы на холоду осадки не образуются. В присутствии Ре появляется темнокрасное окрашивание, обусловленное образованием комплексных ионов — гексаацетата железа (П1) — [Рез(СНзСОО)в(ОН)2) . При нагревании ацетата натрия с катионами П1 аналитической группы из нейтрального [c.255]

В присутствии органических оксисоединений осаждение карбонатов, оксикарбонатов и гидроокисей некоторых катионов П1 аналитической группы затруднено вследствие образования комплексных ионов. Так, например, ионы трехвалентного железа и алюминия при действии винной кислоты связываются в комплексные соединения и не могут быть обнаружены обычными реакциями. Поэтому перед осаждением карбонатов, оксикарбонатов и гидроокисей органические оксисоединения должны быть предваритель- [c.287]

Хлоридные комплексы металлов. Один из наиболее точных методов определения ряда примесей в сталях основан на экстрагировании. Из 6 н. раствора соляной кислоты трехвалентное железо экстрагируется диэтиловым зфирсм в виде комплексного соединения HlFe lJ. Большая часть хлоридов других металлов (Ni, Со, А1, Сг, Ti и т. д.) остается в водной фазе. Главные трудности при этом связаны со значительной диссоциацией комплексов в водной фазе, а также со ступенчатым характером их образования. Ион трехвалентного железа образует с ионами хлора ряд групп комплексного характера, в зависимости от концентрации свободных ионов хлора в растворе. [c.115]

Анализ уравнения (14) может показать, сколько ацетатных групп содержится в комплексах, отвечающих отдельным прямолинейным участкам кривой <р—рА. Координация иона ацетата центральным атомом железа приводит к изменению наклона последующего линейного участка кривой —рА. В отличие от-кривых зависимости <р—pH, рассмотренных ранее [1], присоединение ацетатного иона к трехвалентному железу приводит-к увеличению тангенса угла наклона на величину , а образование комплексного соединения двухвалентного железа — к уменьшению его на такую же величину. Если + [c.223]

Образование труднорастворимых комплексных соединений фтора. Из этой группы реакций наибольшее значение имеет образование соединений типа криолита Na.,[AlFJ аналогичные труднорастворимые комплексы образуют ионы трехвалентного железа и трехвалентного хрома. Эти соединения используются для отделения названных элементов, а также для весового и объемноаналитического их определения. В последнем случае необходимо иметь в виду, что состав осадка в обычных условиях не точно отвечает приведенной формуле, а именно содержание фтора в нем меньше (2А1Рз 5КаР) криолит Na,[AlP,. 1 устойчив только в присутствии определенного избытка фтористого натрия в растворе. [c.427]

III аналитической группы затруднено вследствие образования комплексных ионов. Так, например, железо и алюминий при действии винной кислоты связываются в комплексные соединения и не могут быть обнаружены обычными реакциями. [c.181]

Кроме того, как всегда, нужно определить pH раствора. Низкая величина pH может зависеть от присутствия в растворе свободных кислот или особенно сильно гидролизующихся солей висмута и ртути , а также титана и железа. Если значение pH заметно не изменяется после осторожной нейтрализации порции раствора до появления неисчезающей мути, можно предполагать, что вероятно присутствуют какие-либо из этих катионов. Если раствор имеет щелочную реакцию, то, значит, из катионов IV и V групп в нем могут присутствовать РЬОг , [А (МНз)гГ, [Си(МНз)4]" [Сс1(ХНз)4] и некоторые другие комплексные ионы, например комплексные цианиды, тартраты, глицераты и т. п. Мышьяк, сурьма и олово в этом случае могут находиться в растворе в виде анионов соответствующих оксикислот. [c.453]

Наконец, металлы УШВ-группы образуют комплексные соединения, в частности с аминами, органическими кислотами и т. п. В виде комплексных ионов железо и кобальт выполняют биологические функции в организмах растений и животных. [c.407]

Заряд комплексного иона определяется алгебраической суммой зарядов комплексообразователя и тех ионов или нейтральных групп, которые находятся во внутренней сфере. Заряд комплексного иона должен численно равняться суммарному заряду ионов внешней сферы и быть противоположным ему по знаку. Например, в соли Кз[Ре(СЫ)е] заряд комплексообразователя (железа) равен -ЬЗ, а суммарный заряд шести ионов СМ равен—6. Следовательно, заряд комплексного иона будет равняться—3, а общее число зарядов ионов калия во внешней сфере-1-3. Например [c.131]

Остальные из названных выше элементов металлы. Каковы же их функции Какая роль, например, магния, для чего нужны организму калий и натрий, каковы функции ионов кобальта, сделавшие его необходимым для нормальной работы организма Не всегда удается дать исчерпывающие ответы на подобные вопросы. В дальнейшем мы изложим те сведения о роли ионов металлов в ферментных системах, которые могут считаться надежно установленными. Природа экономно использует металлы — их содержание в организмах невелико и ион каждого вида выполняет различные функции. Чаще всего они связаны с усилением действия биологических катализаторов или образованием специфических активных групп катализаторов — металлосодержащих ферментов. Известно, что металлы, как правило, входят в состав организмов в виде комплексных соединений. Так, железо с азотсодержащими веществами образует сложный комплекс — гем. Гем вступает во взаимодействие с белками, и в зависимости от того, с каким белком он соединился, получающееся вещество приобретает различные свойства. В одном случае получается превосходный переносчик кислорода — гемоглобин, в другом — фермент, разлагающий перекись водорода,— каталаза, в третьем — фермент пероксидаза и т. д. [c.10]

Реакция с ацетатом натрия. При действии ацетата натрия на катионы III аналитической группы на холоду осадки не образуются. В присутствии Fe " " появляется темно-красное окращива-ние, обусловленное образованием комплексных ионов—гексаацетата железа (III)—[Рез(СНзСОО)( (ОН)2] . При нагревании ацетата натрия с катионами III аналитической группы из нейтрального раствора выпадают основные уксуснокислые солн— диоксиацетаты алюминия, железа и хрома Fe(0H)2( Hg 00), А1(ОН)2(СНзСОО), Сг(ОН)2(СПзСОО). [c.218]

Действие ацетата натрия. При действии ацетата натрия на катионы 1П аналитической группы на холоду осадки не образуются. В присутствии Ре—появляется чайно-красное окрашивание, обусловленное образованием комплексных ионов гексаацетата железа (П1)—1Рез(СНяСОО)а(ОН)2] . При нагревании ацетата натрия с катионами П1 аналитической группы из раствора выпадают основные ацетаты и гидроокиси титана, циркония, алюминия, железа и хрома Ре(ОН)дСНзСОО, А1(ОН)2СНзСОО Сг(ОН) СНзСОО, 2г(ОН)4, Т](0Н),. [c.239]

Электронная структура для изолированного иона Ре должна быть такой, при которой четыре З -орбитали должны быть заняты одиночными электронами с параллельными спинами, а одна занята парой электронов. Ион с такой структурой будет иметь магнитный момент, соответствующий параллельно ориентированным спинам четырех неспаренных электронов. Экспериментально установлено, что гидратированный ион железа П) Ре(Н20)б имеет магнитный момент именно с таким значением, в то время как ион гексацианоферрата(П) магнитным моментом не обладает. Отсюда можно сделать вывод, что связи в этих двух комплексных ионах различны по своему характеру в гидратированном ионе железа (И) эти связи, имеющие значительный ионный характер, образованы с использованием 45-орбитали и трех 4р-ор-биталей, в то время как в ионе гексацианоферрата(П) орбитали образуют ковалентные связи. Изучение магнитных свойств комплекса очень часто позволяет сделать вывод о природе орбиталей связи, использованных атомами данного металла. Такой магнитный критерий позволил установить, что комплексы металлов с сильно электроотрицательными атомами или группами обычно имеют в основном ионный характер (без Зй-орбиталей, используемых для связей), тогда как комплексы металлов с менее электроотрицательными атомами или группами носят ковалентный характер (с использованием З -орбиталей в гибридных связывающих орбиталях). [c.473]

Помимо реакций между ионами и нейтральными полярными молекулами, связывание катионов с группами анионов также приводит к возникновению координационных комплексов. Например, ион двухвалентного железа Ре соединяется с цианидными ионами СК в результате чего возникает комплексный ион Ре(СМ)б . Этот комплексный ион настолько устойчив, что в его растворах [которые можно получить, например, из соли К4ре(СК)б] не обнаруживается почти никаких признаков наличия простых ионов Ре " или СМ . Ион Ре(СМ)е лишь один из примеров бесчисленного множества комплексных ионов, образующихся из самых разнообразных простых катионов и анионов. [c.403]

Характерно для щавелевой кислоты является ее способность к образованию комплексных анионов с ионами трехвалентного хрома и ионами металлов группы железа следуюиТ го тигта [c.417]

Физико-химическая сущность протекающих при этом явлений такова. В водных растворах солей алюминия и железа предполагают существование аквакомплексных ионов [А1(Н20)вР и [Ре(Н20)б] , т. е. комплексных ионов, содержащих воду в качестве лигандов. Вода — слабый амфотерный электролит, при диссоциации которого образуются одинаковые количества гидратированных протонов и ионов гидроксила (см. п. 1.6.1). При координации молекул воды ионами металла диссоциация ее усиливается и протоны выталкиваются из внутренней сферы аквакомплексов, в результате чего образуются гидроксокомплексы (лиганды — группы ОН ), а раствор становится кислым [c.608]

На основании обширных исследований комплексных соединений ионов металлов Иергенсрна, Вернера и Н. Бьеррума следует считать твердо установленным, что трехзарядные ионы металлов группы железа, особенно ионы кобальта (III) и хрома (III), в водном растворе образуют устойчивые гексакво-ионы. [c.79]

В системах очень прочных и инертных цианидных комплексов железа (П) и (III) невозможно получить неполимеризованные комплексные соли с меньшим чем пять числом групп циана на один атом железа. Весьма вероятно, что это обосновано, так как цианидные комплексы имеют очень большие отрицательные остаточные эффекты, или, другими словами, соединения с менее чем пятью группами циана, неустойчивы и превращаются в гидратированные ионы железа и ионы пента- и гексацианокомплексов. Однако это объяснение не всегда приемлемо, поскольку возможно также, что промежуточные комплексные ионы не существуют, так как они быстро преобразуются путем побочных процессов. [c.84]

Выше было показано, что состав соединений ионов щелочных и щелочноземельных металлов в общем можно вполне объяснить при довольно очевидном допущении, что комплексо-образование определяют прежде всего заряд и размер ионов. Совсем другое дело в случае ионов металлов группы железа и побочных подгрупп. Эти ионы не только имеют большую способность к образованию амминов, чем следовало бы ожидать, учитывая электрические силы на поверхности ионов, т. е. большую, чем это соответствует плотности заряда, но имеют в гораздо большей степени направленные химические связи. Если отказаться по этой причине от электростатической точки зрения, то будет более уместно говорить об определенной пространственной структуре данных комплексных соединений. Поэтому при дальнейшем обсуждении автор пытается также учитывать стереохимические факторы, связанные с образованием амминов. [c.93]

Как указывалось ранее (см. стр. 93), возможно, что большие ионы, имевэшие электронную оболочку инертного газа с низкой плотностью заряда, как, например, ионы калия или бария, в водном растворе, по-видимому, гидратированы весьма неполно. В противоположность этому ионы лития и кальция, вероятно, способны образовать первую сферу из молекул воды, но эти молекулы воды едва ли связаны направленными силами связи до такой степени, чтобы образовались акво-ионы с химической связью. Однако это, по-видимому, происходит в случае ионов металлов побочных групп и, вероятно, также ионов, имеющих электронную оболочку инертного газа, с наибольшей плотностью заряда. Пока нет точного доказательства этого, но ранее (стр. 80) было отмечено, что ион металла, который образует определенные комплексные ионы с комплексообразующими лигандами, например, с аммиаком, также, вероятно, должен образовывать акво-ионы с химической связью. Случай будет совсем простым, если ион металла имеет постоянное координационное число, например ионы кобальта (П1) и хрома (П1). Более трудная задача возникает в случае иона металла с более чем одним координационным числом. Тогда следует рассмотреть два вопроса, пренебрегая, конечно, любым стериче-ским препятствием со стороны лиганда 1) ведет ли себя ион металла в отношении координационной валентности по-разному относительно различных лигандов 2) является ли способность проявления двух координационных чисел свойством иона металла, обнаруживающимся в присутствии всех лигандов независимо от силы и типа связи В качестве первого примера можно упомянуть ионы кобальта (II) и никеля, которые проявляют исключительно координационное число 6 в соединениях с водой, аммиаком и этилендиамином, но в других случаях (см. стр. 66 и 96), по-видимому, проявляют характеристическое координационное число 4. В качестве второго примера следует указать ионы меди (П), цинка и кадмия, которые, по-видимому, всегда имеют характеристическое координационное число 4, и ионы меди (I), серебра и ртути (И), которые всегда, очевидно, имеют характеристическое координационное число 2. В случае ионов кобальта (II) и никеля, а также ионов железа (II) и марганца (II) (ср. стр. 96) кажется вполне естественным принять, что эти ионы в водном растворе образуют октаэдрически построенные гексакво-ионы. Но что можно сказать о другом классе ионов металлов, особенно интересных [c.106]

Хотя продукт реакции r( N) (светло-желтого цвета) является очень устойчивым комплексным ионом, скорость реакции между фиолетовым Сг(Н20) и ON слишком мала, чтобы удовлетворять условиям титрования, (комнатная температура и стехиометричность взаимодействия). Реакция протекает медленно, так как цианид-ионы не могут легко вытеснить молекулы воды, связанные с Сг . Поэтому, несмотря на большую устойчивость иона r( N)e , малая скорость реакции его образования препятствует использованию этой реакции в титриметрическом анализе. Комплексный ион, который характеризуется медленной скоростью замещения лигандов, называют инертным, или нелабильным комплексом. Среди ионов металлов, чьи комплексы часто проявляют относительно слабую реакционную способность, являются ионы хрома(П1), кобальта(П1) и платины (IV). Существует другая группа ионов металлов, которые образуют быстро реагирующие лабильные комплексы. Эта группа включает ионы кобальта (П), меди, свинца, висмута, серебра, кадмия, никеля, цинка, ртути и алюминия. Многие комплексы железа (И) и железа (П1) лабильны, однако циаиидные комплексы Fe(GN)i- и Fe( N)f относятся к нелабильным соединениям. [c.176]

Гем представляет собой комплексное соединение двухвалентного железа с красящим веществом — протопорфирином. Геминами называют аналогичные соединения с трехвалентным железом (обычный гемин содержит также ион хлора, еематин содержит гидроксил-ион, насыщающий третью валентность железа) (ом. главу Группа пиррола. Красящее вещество крови ). [c.453]

Одним из наиболее характерных свойств, облегчающим изучение эффектов изоморфного замещения, оказывается магнитная восприимчивость. >то свойство может быть использовано в случаях замещения в комплексном силикате иона мапшя ионом двухвалентного железа Р+. Этот ион сообщает характерный парамагнетизм замещенной кристаллической силикатной фазе, что значителЬно облегчает. исследование магнитной анизотропии в кристаллических растворах подобного рода. Характерные примеры приводит Нилакан-тан , который изучал магнитные явления в железосодержащих минералах группы слюд, в частности в мусковитах (с низким содержанием железа), флогопитах и биотитах с точно анализированными составами. Измерения удельной анизотропии производились при помощи измерений разности магнитной восприимчивости при максимальной и минимальной ориентации кристаллической пластинки [c.66]

Полости для вмещения молекул- гостей в тригидрате хлорида гексаметилизоцианжелеза(П), [Ре(СКСНз)в)С12 ЗН2О образуются комплексными ионами, т. е. они как бы несут ответственность за образование клатратного соединения. Этот катион является октаэдрическим, причем его геометрическая форма обусловлена расположением групп Ре—СК—СН3 [22]. В этом соединении атомы Ге—СК—С образуют почти линейную группу с небольшим отклонением атома углерода метильной группы от прямой. Этот комплексный катион может быть представлен в виде октаэдра, который поставлен на треугольную грань и слегка приплюснут, так что связи, соединяющие центральный атом железа с группами СК—СНд и направленные вверх и вниз, смещены на несколько градусов. Тригональная симметрия сохраняется, и вершина, и основание каждой грани октаэдра образованы треугольниками из метильных групп. Если эти ионы упакованы настолько плотно, насколько возможно при гексагональном строении, то метильные группы одного октаэдра находятся в контакте с близлежащими метильными группами, расположенными в одной плоскости, и с метильными группами ионов, расположенными в подобных плоскостях непосредственно выше и ниже первых. Расположенные выше и ниже метильные группы проникают (насколько это возможно) между ветвями комплексных ионов. Эта вероятно наиболее плотная упаковка катионов занимает пространство, равное объему целой элементарной ячейки, [c.423]

Как известно, к группе комплексных солей было принято относить соединения типа K4[Fe( N)g] или K3[Fe( N)g], в водном растворе не распадающиеся заметным образом на простые составные части. Эти соли электролитически диссоциируют на ирны и [Fe( N)e]" , причем комплексный ион лишь в ничтожной степени распадается на ионы железа и N . Наоборот, двойными солями считались соли типа квасцов, которые в водном растворе ведут себя как сумма простых соле1 1, из которых они построены. [c.20]

Эти кислоты с большинством металлов образуют значительно более слабые комплексные соединения, чем нитрилтриуксусная кислота так, например, константы устойчивости с 6-оксиэтил-иминодиуксусной кислотой большей частью на два порядка меньше, чем с комплексоном . Иначе себя ведет комплекс с ионом трехвалентного железа, в котором, как показали Чабрик, Куртни и Мартелл [38], проявляется координационное влияние группы СН2СН2О", так как ионизация ее в щелочной среде происходит только в присутствии ионов некоторых тяжелых металлов. Для этой группы характерна тенденция к образованию комплекса с ионом трехвалентного железа, так же как и у структурно родственного обеим приведенным кислотам триэтаноламина [c.60]

Способ разделения в тартратной или цитратной среде. В присутствии достаточного количества тартрат- или цитрат-ионов большая часть гидроокисей различных металлов не осаждается вследствие образования коллоидов или комплексных ионов. Это относится ко всем гидроокисям группы аммиака. С другой стороны, малорастворимые соединения — сульфиды, оксихиноляты, купфер-ронаты — в этих условиях осаждаются. Таким образом, прибавляя сульфид аммония к анализируемому раствору, содержащему в избытке цитрат или тартрат, можно осадить сульфиды железа, никеля, кобальта, марганца, цинка и таллия (I) в растворе остаются алюминий, хром (III), бериллий, титан (IV), цирконий (IV), ванадий (V), галлий, индий, ниобий (V), тантал (V) и уран (VI). [c.103]