Электронно-химическая теория Рогинского

В настоящее время имеется целый ряд теорий, объясняющих строение активных центров и явление гетерогенного катализа в целом. Наиболее обоснованными из них являются I) мультиплетная теория А. А. Баландина 2) теория активных ансамблей Н. И. Кобозева 3) электронно-химическая теория С. 3. Рогинского. [c.269]

В настоящее время наблюдается значительно более глубокое изучение свойств катализатора. Этому в значительной мере способствовало развитие электронной теории катализа советскими учеными Ф. Ф. Волькенштейном [9] и С. 3. Рогинским [10]. Выяснено, что на свойства катализатора оказывает влияние как химический, так и минералогический состав [11-—12] с новой точки зрения рассматривается вопрос о влиянии режима восстановления на активность катализатора [131 предлагается новая модель отравления катализатора [14] и др. [c.113]

Работы Рогинского послужила отправным пунктом для создания электронной теории катализа, имеющей ряд направлений развития. Наиболее общее из этих направлений — теория полупроводникового катализа. Эта теория показывает, каким образом участие электронов проводимости макротела может обеспечить непрерывное изменение химической связи молекулы реагента с катализатором и как выгодна эта непрерывность при преодолении энергетического барьера. Электронная теория катализа устанавливает зависимость каталитической активности от количества захваченных или специально введенных в кристалл примесей и от природы этих примесей (доноры, акцепторы электронов), а также от формы и размеров первичных кристаллов, от внешних факторов (действие света, подогрев), от электрического поля, окружающего проводник. Электронная теория, которая выбрала, по-видимому, весьма рациональный путь решения всех самых важных и самых главных вопросов катализа [41, стр. 112], до еих пор подробно развита лишь в применении к окислительно-восста-новительным реакциям. В области же кислотно-основных реакций пока применяют значительно менее разработанные представления о природе катализа. [c.316]

Электронная теория адсорбции и катализа на полупроводниках, развитая Ф. Ф. Волькенштейном, К. Хауффе и другими, сыграла положительную роль в развитии катализа и оказалась весьма эффективной в трактовке радиационно-химических и фотохимических поверхностных процессов. Однако экспериментальные работы С. 3. Рогинского и его сотрудников показали ограниченную применимость этой теории к обычному катализу из-за не-учета подлинной химии поверхностных активных структур и процессов и некоторых их важных особенностей. Так, спектральные работы, выполненные [c.9]

Электронно-химическая теория Рогинского. Электронно-химическая теория Рогинского основана на положении, что адсорбция реагирующих молекул на катализаторе зависит от распределения электронных уровней внутри кристаллов катализатора и на их поверхности. По характеру взаимодействия катализатора и реагирующих веществ каталитические реакции разделяются, в основном, на два вида — на окислительно-восстановительные и кислотно-щелочные. В окислительно-восстановительных реакциях катализ осуществляется в результате перехода электронов на катализатор и с катализатора. Такие реакции катализируются металлами (Ni, Fe, Ag, Pd, Pt и др.) и некоторыми полупроводниками ( rgOg, VaOs и др.). [c.271]

Электронно-химическая теория катализа, предложенная С. 3. Рогинским, основана на положении, что адсорбция реагирующих молекул на катализаторе зависит от распределения электронных уровней внутри кристаллов катализатора и на их поверхТ Ости. По характеру взаимодействия катализатора и реагирующих веществ каталитические реакции разделяются в основном на два вида — на окислительно-восстановительные и кислотно-щелочные. [c.695]

Большой вклад в развитие представлений о механизме каталитического действия внесли подходы, развитые рядом авторов теория активных ансамблей Кобозева [5], химическая теория активной поверхности Рогинского [6], теория Борескова промежуточного химического взаимодействия в гетерогенном катализе и зависимости удельной каталитической активности от химического состава и строения катализатора [7], теория Писаржев-ского о связи электронных свойств твердого тела с его каталитической способностью [8], электронные теории кристаллического поля и поля лигандов [91, теория поверхностных соединений координационного и кластерного типов [9] и др. [c.11]

В пособии последовательно излагаются отдельные теоретические воззрения мультиплетная теория А. А. Баландина, теория Н. И. Кобозева, химическая теория активной поверхности С. 3. Рогинского. Рассматривается влияние электронных факторов в процессе адсорбции и при катализе на металлах и полупроводниках. Излагаются вопросы об удельной активности катализаторов по Г. К. Борескому. Сопоставлена роль коллективных локальных взаимодействий в катализе. На основе координационных представлений освещены общие закономерности гетерогенного, гомогенного и ферментативного катализов. Первое издание вышло в 1968 г. в КазССР (изд-во Наука ), [c.336]

Так как сущность катализа связана с взаимной обусловленностью процессов инициирования, химической ориентации и матричной ориентации, то существующие теории кинетики и катализа должны отражать все эти факторы в целом, в их взаимосвязи, а не порознь, как это бывает нередко теперь. Поэтому, например, мультиплетная теория, впервые указавшая на многоточечный матричный эффект, и химическая концепция Рогинского, указывающая на ориентацию за счет субстанциональных свойств катализатора, должны дополнить друг друга и, используя электронную теорию, составить цельные представления о процессах ориентации реакций при каталитическом воздействии агентов. По тем же соображениям цепная теория должна считаться с возможностью матричного эффекта в развитии плоских депей. Кроме того, цепная теория не может не считаться с возможностями параллельного протекания цепных свободно-радикальных реакций и реакций между насыщенными молекулами, само инициирование которых осуществляется за счет наложения молекул на матрицы бертоллида, в результате чего открываются пути непрерывного перераспределения связей. [c.23]

Поскольку сущность катализа связана с взаимной обусловленностью процессов инициирования, химической ориентации и матричной ориентации, а также, очевидно, и с эффектом аггравации, то существующие теории кинетики и катализа должны отражать все эти факторы в целом, в их взаимосвязи, а не порознь, как это бывает нередко теперь. Поэтому, например, мультиплетная теория, впервые указавшая на многоточечный матричный эффект и химическая концепция Рогинского, Боресг ова и др., указывающая на ориентацию за счет субстанциональных свойств катализатора, должны дополнить друг друга и, встав на рельсы электронной теории, составить цельные представления о процессах ориентации реакций при каталитическом воздействии агентов. [c.119]

Почти все ранние теории, появившиеся со времени Либиха и вплоть до Лэнгмюра, были охарактеризованы выше. Здесь важно подчеркнуть только, что но мере изучения катализа, познания сложного комплекса явлений, его составляющих, все яснее выступала тенденция объединения иногда прямо противоположных идей или противоречащих друг другу теорий. Так, например, противостоявшие друг другу ранее идеи Берцелиуса и Либиха впоследствии объединились воедино. В идеях Ходнева, субъективно отрицавшего катализ, содержались зерна одной из наиболее распространенных теорий катализа. На основе физических и химических теорий создалась единая теория хемосорбции. Химическая концепция каталитической активности Рогинского слилась с электронными представлениями, вытекающими из физики твердого тела. Уже наметилось объединение [c.294]

В развитие представлений о природе каталитического действия химических веществ большой вклад внесли работы советских ученых. Так, в муль-типлетной теории Баландина [1,2] обращено внимание на необходимость геометрического и энергетического соответствий реагирующих веществ и катализатора. Основополагающие принципы этой теории справедливы и в настоящее время [3]. В теории активных ансамблей Кобозева [4, 5] развит математический аппарат, позволяющий рассчитывать число атомов катализатора, входящих в его активный центр. В электронной теории катализа, развивавшейся в работах Рогинского [6] и Волькенштейна [7], обосновывается зависимость каталитической активности полупроводников от ширины их запрещенной зоны и положения уровня Ферми. Боресков [8] уделял внимание химическому аспекту каталитического действия веществ и выдвинул принцип постоянства удельной каталитической активности веществ постоянного химического состава. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология