Функциональность поликонденсация

Предположение об отсутствии циклов может быть оправдано при небольших степенях сшивания. В этом случае, поскольку сетку окружает большое количество свободного материала, идут в основном реакции присоединения молекул из золя и сетка растет как дерево. По мере истощения свободных молекул будут происходить реакции сшивания между молекулами внутри сетки и последняя все более приобретает ячеистый характер. Обсуждение ряда попыток учесть циклы будет дано после изложения результатов теории, основанной на модели древовидной сетки. При этом методы расчета статистических параметров сетки и золь-фракции удобно вначале продемонстрировать на простом примере /-функциональной поликонденсации. [c.44]

Рассмотрение сложных систем приводит к производящим функциям в векторном представлении, т. е. зависящим от нескольких параметров, каждый из которых соответствует определенному типу мономерного звена. В качестве примера рассмотрим простой случай /-функциональной поликонденсации однотипных звеньев [87], случай, полностью удовлетворяющий требованиям принципа Флори и хорошо исследованный различными методами. [c.23]

Гордон и Скэнтлебери [18] обобщили формализм теории ветвящихся процессов на случай циклообразования при /-функциональной поликонденсации. Для удобства расчета циклы в разветвленных агрегатах мысленно разрываются и молекулы представляются в виде деревьев. В отличие от случая, когда циклы отсутствуют, в молекулах теперь имеются функциональности трех видов непрореагировавшие, прореагировавшие с образованием межмолекулярных связей и свободные функциональности, возникшие вследствие мысленного разрыва циклов. При получении результатов используется предположение малости степени циклообразования. [c.56]

Характерные особенности образования разветвленных полимеров проявляются в простой и в то же время достаточно универсальной системе, макромолекулы которой составлены из звеньев единственного тина. Исходный мономер имеет f одинаковых функциональных групп, так что степень любого узла молекулярного графа равна /, если на нем изображены висячие вершины, отвечающие функциональным группам. Пример молекулы, образовавшейся из трехфункционального мономера, приведен на рис. 1.1, в. Различные иредположения о характере взаимодействия между функциональными группами и молекулами приводят к физико-химическим моделям /-функциональной поликонденсации разной степени сложности. Простейшая среди них была сформулирована в основополагающих работах Флори [14]. Эта модель I основана на двух основных постулатах [c.155]

В случае /-функциональной поликонденсации к молекуле нулевого поколения может присоединиться от О до / молекул первого поколения. Вероятность рь того, что число молекул первого поколения равно к, просто связана с вероятностью а, т. е. с долей прореагировавших функциональных групп, а имеипо [c.45]

Нетрудно убедиться, что для /-функциональной поликонденсации F, (0) = 2 (б) =... и / i(0) = F (6)/Fq(1). Ценность производящих функций заключается в том, что через них выражаются зсеаозможные средние величины. Например, [c.46]

Поскольку при термодинамическом равновесии между числом линейных цепей и циклов свободная энергия системы минимальна, Харрис [37] и Хэве [38] предприняли попытку найти молекулярновесовое распределение при /-функциональной поликонденсации с учетом циклов, которое обеспечивало бы минимум свободной энергии. [c.56]

Как уже отмечалось ранее, расчет вероятности обнаружить в реакционной смеси разветвленную молекулу с определенной конфигурацией сводится к решению двух различных задач. Первая состоит в нахождении распределений по длинам боковых и внутренних цепей и в настояш ем разделе не рассматривается. Расчет же вероятностей различных топологических структур разветвленных макромолекул прямым методом требует решения сложных комбинаторных задач. Вместо прямого громоздкого способа пересчета структур, использованного для этих целей в ранних работах Флори [21 и Стокмаера [4[, удобнее воспользоваться стандартными, хорошо разработанными методами перечисления графов и теории ветвящихся процессов. Сначала проиллюстрируем применение этих методов на примере случайной /-функциональной поликонденсации, решение которой было найдено в разделе 2.1 кинетическим методом, а затем покажем, как можно обобщить примененные подходы к расчету более сложных процессов. [c.51]

Чтобы пояснить на простом примере приемы кинетического подхода, рас-бйотрим хорошо известный процесс — /-функциональную поликонденсацию. [c.42]

Основным методом синтеза гетероцепных элемеитоорганических полимеров является реакция поликонденсации, при помощи которой главным образом и получены всевозможные кремнийорганические и другие полимеры, в том числе с неорганическими цепями макромолекул. Эти методы подробно изложены в монографии Андрианова [9], так как особенно большое применение они нашли в синтезе кремнийорганических полимеров. В зависимости от природы реагирующих групп различают гомо- и гетеро-функциональную поликонденсацию в первом случае оба мономера имеют одинаковые, а во втором — различные функциональные группы. [c.19]

На примере /-функциональной поликонденсации Флори показал [8], что м ассовая функция ММР имеет вид [c.145]

Гидролитическая гомо-функциональная поликонденсация алкилхлор-силанов [c.56]

При синтезе S1B-3 (дексил-300), у которых а =2, заменяют в обоих вариантах дихлорсилан дихлордисилоксаном [195]. Тот же полимер получают гидролитической поликонденсацией (I), где с = 1 и X — С1, но при этом молекулярный вес достигает лишь 20 ООО [204]. Более высокомолекулярный эластомер образуется при гомо-функциональной поликонденсации диола (I), при с = 1, X — ОН в присутствии серной кислоты [204] или хлорного железа [205]. [c.56]