Кремнийорганические полимеры синтез

Представляет интерес новое направление в химии кремнийорганических полимеров — синтез и исследование лестничных структур. Полимеры с такой структурой обладают повышенной стойкостью к гидролизу, пленки из них имеют хорошую прочность, высокие диэлектрические свойства и термостойкость. Интенсивная деструк- [c.34]

Новое и перспективное направление в развитии химии кремнийорганических полимеров — синтез полимеров, содержащих полярные группы в органическом радикале, связанном непосредственно с атомом кремния. Эта задача осложняется тем, что устойчивость связи кремния с органическим радикалом во многих случаях снижается с введением в органический радикал эфирных групп, атомов галогена, аминогрупп и т. д. [c.74]

В настоящее время разработаны методы синтеза полимерных кремнийорганических, титанорганических, алюминийорганических, борорганических, свинцовоорганических, сурьмяноорганических, оловоорганических и других элементоорганических соединений. В этих методах в большинстве случаев используются процессы поликонденсации или ступенчатой полимеризации. Процессы полимеризации и поликонденсации большинства мономерных элементоорганических соединений еще мало изучены, недостаточно исследованы также свойства образующихся полимеров. Наиболее подробно разработаны синтезы кремнийорганических соединений и условия их превращения в полимеры. Кремнийорганические полимеры обладают рядом ценных свойств высокой термической стойкостью, хорошими диэлектрическими показателями, морозоустойчивостью и др., и потому находят применение в качестве термо- и морозостойких масел, каучуков, пластических масс, цементирующих и гидрофобизирующих составов . [c.472]

С. применяют в различных органических синтезах, например получение кремнийорганических полимеров (см. Кремневодороды). [c.227]

По способу синтеза выделяют три класса полимеров 1) получаемые полимеризацией (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен, полистирол, поливинилхлорид, политетрафторэтилен, полиакрилаты и полиметакрилаты, поливинилацетат, полиформальдегид, полиуретаны и др.) 2) получаемые поли конденсацией (фенолоальдегидные, аминоальдегидные, меламиноформальдегидные смолы, полиэфиры, полиамиды, кремнийорганические полимеры и др.) 3) получаемые химической модификацией (поливиниловый спирт, поливинилацетали, эфиры целлюлозы, синтетические ионообменные материалы и др.). [c.218]

Синтез нанокомпозитов на основе кремнийорганических полимеров и фенолформальдегидных связующих [c.161]

Тот факт, что поликонденсацией получено огромное число полимеров различных классов, различающихся по структуре и свойствам, несомненно, указывает на широчайшие синтетические возможности этого метода синтеза полимеров. Конечно, в одной монографии из-за ограниченности объема нет возможности остановиться на всем новом, что имеется в области поликонденсации, на всех синтезированных конденсационными реакциями полимерных структурах. Отметим лишь, что они многочисленны и включают в себя не только полимеры с органическими цепями макромолекул, но и элементоорганическими и целиком неорганическими. Так, например, широчайшие возможности поликонденсация открыла для получения координационных полимеров разных типов как с элементоорганическими, так и неорганическими основными цепями макромолекул, синтезируемых на основе органических и неорганических лигандов и разнообразных металлических производных [1-3]. Широко представлены поликонденсационные процессы и в реакциях образования кремнийорганических полимеров [4—7] - полимеров с неорганическими основными цепями молекул, которые подчас включают в свой состав наряду с кремнием и многие другие элементы (алюминий, железо, титан, цинк, никель, кобальт и др.). [c.365]

Глобулярные структуры были также обнаружены в блоках различных полимеров (фенопласты, эпоксидные смолы, кремнийорганические полимеры и др.) при исследовании поверхности разлома или скола образца в электронном микроскопе. Вероятно, малые удлинения и сравнительно низкие разрывные прочности резитов связаны не столько с наличием пространственной сетки, сколько с их глобулярным строением, которое фиксируется во время синтеза полимера внутримолекулярным сшиванием свернутых линейных цепей [c.432]

НИИ они не могут вновь вступить в реакцию поликонденсации. Олигомеры, синтез которых приостановлен путем охлаждения реакционной смеси на термореактивной стадии, сохраняют функциональные группы на концах макромолекул. К таким олигомерам относятся резольные. феноло-формальдегидные, карбамидные, кремнийорганические полимеры. [c.392]

При исследовании продуктов, получаемых путем синтеза Гриньяра, имелись широкие возможности выбора органических групп, связанных с кремнием. В данном случае главным образом изучали влияние на свойства мономеров длины цепи органических заместителей, температурную устойчивость и сравнивали применимость мономеров и полимеров. Значительные усилия были посвящены также изучению адгезии кремнийорганического полимера к гидрофильной поверхности и способов его ориентации. [c.286]

Кремнийорганические полимеры. Эти полимеры, несмотря на высокую токсичность исходных продуктов для их синтеза, химически стабильны и биосовместимы с тканями организма, что обусловило их широкое применение в медицине для целей эндопротезирования, изготовления деталей систем переливания крови, шприцев и др. [c.184]

Осуществлены синтезы кремнийорганических полимеров с циклосетчатой заданной структурой, обладающей высокими диэлектрическими показателями [c.317]

Образовавшиеся при гидролитической поликонденсации кремнийорганические полимеры имеют сравнительно небольшую молекулярную массу. Для синтеза более высокомолекулярных продуктов (жидкостей, полимеров и каучуков) соединения, полученные при такой поликонденсации, подвергают окислению в присутствии катализаторов и при нагревании термическая поликонденсация). При этом места некоторых отщепившихся органических радикалов занимают атомы кислорода, сшивая макромолекулярные цепи. [c.175]

Таким образом, приоритет в области синтеза кремнийорганических полимеров, представляющих собою одно из крупнейших достижений химии и технологии высокополимеров, принадлежит Советскому Союзу. [c.612]

Кремнийорганические соединения — это многочисленная группа соединений, молекулы которых содержат углерод, кремний и кислород. Некоторое время кремнийорганические соединения изучались только в теоретическом отношении. Однако в 1936 г. К. А. Андрианов предложил метод синтеза кремнийорганических полимеров, с помощью которого сейчас получают в промышленности кремнийорганический каучук, смазочные материалы, морозостойкие и жаростойкие покрытия. [c.311]

В сборнике рассмотрены вопросы, связанные с технологией получения сырья и полупродуктов для производства пластических масс, синтезом фенольных, карбамидных, эпоксидных, фуриловых и фурфурольных смол, кремнийорганических полимеров, ионообменных смол и др., расширением ассортимента пластификаторов, наполнителей и других вспомогательных веществ. [c.2]

Кремний был первым элементом, использованным К- А. Андриановым (1937 г.), а чуть позже М. М. Котоном (1939 г.), для построения неорганических главных цепей больших молекул, состоящих из чередующихся атомов кремния и кислорода и обрамленных органическими радикалами. Так появился новый класс кремнийорганических полимеров, известный теперь под названием полиорганосилоксанов или силиконов. Таким образом, советские исследователи впервые показали возможность применения кремнийорганических соединений для синтеза полимеров с неорганическими цепями молекул и боковыми органическими группами. Этот этап стал поворотным в химии кремнийорганических полимеров и послужил началом интенсивных исследований не только кремнийорганических полимеров, но и других элементоорганических высокомолекулярных соединений. [c.12]

СИ а - применяется при различных орган 1чвских синтезах (введение алкильных групп в орпнические соединения). Исходными продуктами для синтеза кремнийорганических полимеров являются елЛилхлориды. По одному из способов алкилхлорсиланы могут быть получены по схемам [c.66]

В качестве исходных продуктов для синтеза кремнийорганических полимеров используют либо алкиларилхлорсиланы, либо алкиларилза- [c.402]

Гетерофункцион, конденсация О. с силанолами, алкокси-, ацилокси- и аминосиланами приводит к образованию мономеров, используемых в синтезе линейных и циклич. олигомеров и полимеров (см. Кремнийорганические полимеры), напр. [c.404]

Метилвинилдихлорсилан применяется для синтеза полидиме-тилвинилсилоксановых эластомеров, а также в синтезе различных кремнийорганических полимеров для лаков. [c.87]

К —органический радикал, один из атомов углерода в коп непосредственно связан с атомом кремния и одновремен атомом кислорода. По строению эти вещества напоминают 1 ны, но между кремнием и кислородом не существует дво связи. Именно это обстоятельство и делает силиконы способ к полимеризации. В 1900 г. Фр. Киппинг, применив синтез ньяра, получил ряд кремнийорганических соединений. Однак начала второй мировой войны исследования в области Х1 силиконов носили лишь академический характер. Перевор этой области относится к 1937 г., когда советский уче К- А. Андрианов (1904) разработал способ получения сил новых смол путем гидролиза органических производных алкс силанов. В 1939 г. К. А. Андрианов и одновременно М. М. К (1908) синтезировали кремнийорганические полимеры п гидролиза и конденсации эфиров ортокремниевой кислоты р казали, что полученные вещества обладают ценными в пра -ческом отношении свойствами. [c.238]

Для синтеза кремнийорганических полимеров также применяют мономеры, содержащие вместо хлора аминогруппы, 01 , ООСР, связь 51 —Н и др. Если функциональность равна трем, то гидролитическая поликонденсация приводит к образованию трехмер-ного, или лестничного, полимера (образованию лестничного поли- мера бл а гои риятств71ет ЗШ стител и больших размеров) [c.321]

Si с атомами С1, N, Н, группами ОН, OAlk, ОАс. Примен. в синтезе, кремнийорганических полимеров, сшивающие и модифицирующие агенты для разл. полимеров теплоносители (до 400°С) в синтезе лек. ср-в и др. Мировое произ-во (без тетраэтоксисилана и этнлсиликата) св. 200 тыс. т/год [c.284]

МЕТИЛТРИХЛОРСИЛАН HaSi b, пл —90 С, 64,3 С d 1,275, n 1,4110 раств. в инертных орг. р-рителях, реаг. с водой, спиртами с выделением НС1 КПВ 8—99%. Получают взаимодействием метилхлорида со сплавом Si— u при 280—330 С. Применяется для синтеза хлорметилтрихлорсилана, кремнийорганических полимеров. ЛКзп 0,18 мг/л (мыши). [c.336]

Поразительное открытие возможности промышленного применения кремнийорганических полимеров, сделанное почти через % столетия после первого синтеза кремнийорганических соединений, не было, однако, так уже сюбодно от подражания природным образцам. Советский ученый Андрианов [137], первый указавший на возможность промышленного использования силиконов, так отзывается об этом По теплостойкости идеальным является плавленый кварц, имеющий к тому же хорошие электрические свойства, однако он не обладает гибкостью. Превосходный и пластичный диэлектрик—полистирол недостаточно устойчив к температуре. Обширные исследованные области синтеза электроизолирующих смол охватывают продукты, обладающие свойствами, промежуточными между кварцем и полистиролом, и мы можем с уверенностью сказать, что искомый идеальный диэлектрик, находится не вне, а внутри упомянутых границ (т. е. кварца и полистирола. —Примечание авторов). Решение этой важной народнохозяйственной задачи зависит от разработки подходящих способов полу- [c.15]

Преобладающее большинство промежуточных продуктов при синтезе важных кремнийорганических полимеров представляют собой соединения типа Я 81Х4 , где Н—алкильный или арильный остаток или водород, а X—галоген. Быстрый метод анализа этих полупродуктов заключается в определении галогена, связанного с атомом кремния. В большинстве случаев для этой цели применяют гидролиз связи 81 — X с последующим объемным или весовым определением галогена [923, 1485] или образовавшейся галоидоводородной кислоты [397, 821, 1695, 2076, 2110]. [c.214]

Роль обрамляющих групп. В элементоорганич. полимерах обрамляющие группы (обычно алкильные или арильные радикалы) не только выполняют функции стабилизации электронной структуры главных цепей и защиты их от атаки электрофильными или нуклеофильными реагентами, но и снижают межцепное взаимодействие до уровня (характеризуемого соответствующими энергиями вандерваальсовых связей), присущего органич. полимерам. Поэтому длинноцепочечные элементоорганич. полимеры, в первую очередь полиорганосилоксаны (см. Кремнийорганические полимеры), проявляют типичный для органич. полимеров комплекс физич. и физико-химич. свойств они растворимы в органич. растворителях и могут существовать в трех основных релаксационных ( физических ) состояниях аморфных полимеров — стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем (см. Аморфное состояние). Наличие обрамляющих групп в низкомолекулярных исходных соединениях существенно облегчает также синтез полимеров из них вследствие предотвращения ряда побочных реакций. [c.181]

Большой интерес к кремнийорганическим полимерам, проявляющийся в последние годы, вызван ростом требований к высокомолекулярным соединениям со стороны различных отраслей техники и особенно машиностроения, авиации, электропромыш- ленности, атомной энергетики и т. д. Основным требованием является необходимость длительной работы полимеров при температурах 180—350° с одновременным сохранением работоспособности при низких температурах до —60°. В этой связи синтез и изучение свойств кремнийорганических полимеров приобретают большое значение, тем более что кремнийорганические высокомолекулярные соединения во многих случаях применения являются единственными неметаллическими материалами, способными устойчиво работать в указанном диапазоне температур. [c.374]

Совокупность ценных свойств кремнийорганических полимеров — высокая термическая устойчивость, малая чувствительность к низким температурам, хорошие диэлектрические свойства — привлекают все большее внимание исследователей как в. области синтеза полиорганосилоксанов, так и в области исследования свойств полимеров и изучения возможных путей их применения. Исследования, проводимые в этой области, нашли свое отражение в монографиях БажантаРохова , Нолля , Фортхэма , Лапперта и Лея , Андрианова , Стоуна , Милса , Андрианова и Петрашко и послужили предметом для многочисленных обзорных статей в журнальной литературе. [c.542]

Тетрахлорид кремния употребляют в производстве кремнийорганических полимеров. Их получают взаимодействием Si U с ме-таллорганическими соединениями (синтез Гриньяра) [28, 37]. Кроме того, Si l4 является доступным сырьем для синтеза хлоран-гидридов органических кислот. В частности разработан способ получения из тетрахлорида кремния и бензойной кислоты хлористого бензоила [38]. Значительные количества тетрахлорида кремния расходуют для получения аэросила — высокодисперсного диоксида кремния, который служит наполнителем резины. С целью получения прочных коррозионноустойчивых материалов [26] Si l4 можно применять для термодиффузионного насыщения стали кремнием. [c.186]

К. с. приобрели большое значение в связи с разработкой методов синтеза высокомолекулярных кремнийорганич. соединепий, нашедших широкое применение в различных областях техники (см. Кремнийорганические каучуки, Кремнийорганические полимеры). Для синтеза высокомолекулярных К. с. широко используют алкил(арил)галогенсиланы, эфиры ортокремневой к-ты, алкил(арил)замещепные силаны. [c.407]

После периода некоторого затишья (1875—1895 гг.) химия металлоорганических соединений на рубеже двух столетий обогатилась серией блестящих открытий в области химиотерапии и органического синтеза. Достаточно вспомнить имена Эрлиха, Гриньяра и Шленка, чтобЪ представить себе этот золотой век и тот неизгладимый след, который он оставил в органической, неорганической и физиологической химии. В качестве хотя бы одного примера этого приведем органические соединения кремния в свое время это был один из темных уголков химии, пока применение Киппингом методов Гриньяра к синтезу этих соединений не открыло новой области химии кремнийорганических соединений и привело в конечном итоге к созданию новой отрасли промышленности, выпускающей кремнийорганические полимеры — силиконы. С таким же успехом можно указать и на значение работ Шленка для развития промышленности синтетического каучука, а также на то влияние, которое оказали органические соединения ртути и мышьяка на современную медицинскую практику. Спустя некоторое время развитие химии металлоорганических соединений получило еще один совершенно неожиданный толчок извне речь идет о требованиях, предъявляемых к горючему для двигателей внутреннего сгорания. Ряд поразительных умозаключений привел Т. Мидгли к выводу, что явление стука в этих двигателях обусловлено скорее строением молекул горючего, чем конструкцией системы электрического зажигания, как думали ранее. В дальнейшем в результате ряда испытаний было показано, что органические соединения Свинца и теллура являются весьма эффективными средствами для изменения химизма сгорания топлива так началось промышленное производство тетраэтилсвинца, применяемого в качестве добавки к бензину. В 1920 г. трудно было представить себе вещество, менее способное когда-либо приобрести промышленное значение, однако уже в 1936 г. производство тет- [c.12]

Свойства модифицированных кремнийорганических полимеров зависят от соотношения кремнийорганической и органической частей, их состава и строения, способа модификации. Модификация полиорганосилоксанов производится как в процессе синтеза полимеров (химическая модификация), так и при взаимодействии полиорганосилоксанов с органическими смолами, содержащими реакционноспособные группы, которое может происходить при формировании пленок или при их последующей термообработке. Ввиду того что в последнем случае модификация осуществляется простым смешением растворов полимеров и до завершения формирования пленок химическое взаимодействие между нолиорганосилоксаном и органической смолой отсутствует, данный способ, хотя и не совсем точно, называется физической модификацией. Содержание органической и кремнийорганической частей в полимере определяется назначением покрытия и строением полиорганосилоксана. [c.188]

В качестве исходных продуктов для синтеза кремнийорганических полимеров используют либо алкил (арил) хлорсиланы, либо алкил (арил) замещенные эфиры ортокремневой кислоты. Затем про- [c.476]

Третье направление — синтез неорганических и элементоорганических полимеров — было стимулировано успехами, достигнутыми в области синтеза кремнийорганических полимеров. Развитию этого направления способствует то, что прочность многих связей больше прочности связи углерод — углерод. Усилия исследователей были направлены на синтез стабильных неорганических /полимеров с линейными цепями, содержащих такие типичные повторяющиеся связи, как кремний — азот, бор — азот и фосфор — азот. Кроме того, подробно изучены элементоорганические поли-> меры, состоящие из неорганических цепей, обрамленных органическими заместителями, как, например, кремнийорганические полимеры. Органические группы могут входить и в основную цепь. Были синтезированы полимеры, в которых атомы кремния в сило-ксаноподобных звеньях заменены на атомы алюминия, титана, олова и бора. Полимеризацией бифункциональных или тетрафунк-циональных соединений с солями соответствующих металлов, а также взаимодействием органических высокополимеров, содержащих определенные функциональные группы, с солями металлов были получены хелаты. [c.37]

Синтез кремнийорганических полимеров из форполимеров позволит получать как полиорганосилоксаны, так и полиэлемен-тоорганосилоксаны более регулярного строения (в отличие от существующих ныне процессов гидролитической соконденсации различных органохлорсиланов, приводящих к образованию полимеров со статистическим составом). Следовательно, получаемые этим методом полимеры будут обладать более высокими химическими и физико-химическими показателями, а изготовляемые на их основе материалы будут иметь комплекс ценных эксплуатационных свойств. Кроме того, новый метод получения полимеров на основе блок-олигомеров приведет к созданию безвредных и безотходных производств, что особенно важно с экологической точки зрения. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология