Поликонденсация мономеров с различной функциональностью и с одинаковыми функциональными группами

Процессы поликонденсации представляют собой ряд последовательных реакций между, по крайней мере, бифункциональными компонентами. При этом выделяются побочные продукты, такие, как вода или спирт. Существуют два основных способа получения линейных продуктов поликонденсации из бифункциональных компонентов либо из мономера, содержащего две различные функциональные группы, способные к конденсации (реакции типа I), либо из двух различных мономеров, содержащих по две одинаковые реакционноспособные группы (реакции типа П). [c.188]

Система уравнений, описывающая множество возможных реакций между 1-мерами и /-мерами с различными константами скорости kij и соответствующими концентрациями Л1< и Mj, была бы весьма сложной. Однако кинетическая обработка процесса поликонденсации значительно упрощается, если предположить, что все функциональные группы реагируют идентично и с одинаковой скоростью независимо от молекулярной массы макромолекул, в состав которых они входят. Принцип равной реакционной способности применим как к процессам поликонденсации, так и к ступенчатой полимеризации. Это означает, что нет различия между реакционной способностью концевых групп мономера, димера, тримера и т. д., так что в течение всего времени скорость реакции не зависит от степени полимеризации. [c.189]

Характерные особенности образования разветвленных полимеров проявляются в простой и в то же время достаточно универсальной системе, макромолекулы которой составлены из звеньев единственного тина. Исходный мономер имеет f одинаковых функциональных групп, так что степень любого узла молекулярного графа равна /, если на нем изображены висячие вершины, отвечающие функциональным группам. Пример молекулы, образовавшейся из трехфункционального мономера, приведен на рис. 1.1, в. Различные иредположения о характере взаимодействия между функциональными группами и молекулами приводят к физико-химическим моделям /-функциональной поликонденсации разной степени сложности. Простейшая среди них была сформулирована в основополагающих работах Флори [14]. Эта модель I основана на двух основных постулатах [c.155]

При полимеризации, инициированной перекисями, предполагают, что каждая макромолекула содержит два (при обрыве цепей рекомбинацией макрорадикалов) или один (при обрыве путем диспронорционирования) остаток перекиси. Однако в процессе реакции может происходить потеря или изменение природы концевых групп вследствие их неустойчивости при высоких температурах или при взаимодействии с молекулами применяемого катализатора. Часто механизм образования полимеров очень сложен (образование циклических и разветвленных полимеров, передача цепи, наложение различных механизмов обрыва и т. д.). В случае поликонденсации двух бифункциональных соединений, например дикарбоновой кислоты и гликоля, для полимера возможны три комбинации концевых групп обе группы карбоксильные, обе группы гидроксильные и по одной группе каждого типа. Только в случае строго эквивалентного соотношения компонентов число гидроксильных и карбоксильных групп будет одинаковым и равным числу молекул полимера. При поликонденсации мономеров с тремя или большим числом функциональных групп образуются разветвленные или сшитые полимеры, макромолекулы которых содержат различное число концевых группировок, зависящее от количества функциональных групп в молекулах мономеров и концентрации сшивок. [c.109]

Кроме полимеризации другим распространенным методом получения высокомолекулярных соединений является поликонденсация. Исходные мономеры для поликонденсации должны содержать не менее двух реак-ционноснособных, функциональных групп, таких как —ОН, —NH2, —СООН и др. В исходной молекуле мономера может быть две одинаковые функциональные группы, как, например, в этиленгликоле НОСН2СН2ОН, а во второй молекуле мономера мо гут быть две другие функциональные группы, способные реагировать с функциональными группами первой молекулы, например карбоксильные группы в адипиновой кислоте НООС—(СНг)4—СООН. Две различные функциональные группы, способные реагировать между собой, могут содержаться в одной молекуле мономера, как, например, в аминокислотах. Тогда для поликонденсации достаточно одного мономера. Характерной особенностью реакций поликонденсации, в отличие от полимеризации, является то, что при этой реакции выделяются молекулы воды, аммиака, галоидоводородных кислот и пр., [c.54]

Другой статистический подход к расчету точки гелеобразования и ММР поликонденсационных систем предложил Стокмайер [26—29]. Несмотря на то, что он рассматривал только необратимую, а следовательно, неравновесную поликонденсацию, разработанный им метод нахождения наиболее вероятного распределения макромолекул но степени полимеризации напоминает хорошо известный в статистической физике диаграммный метод Майера [30]. Используя те же исходные предположения, что и Флори, Стокмайер рассмотрел поликонденсацию произвольного числа мономеров различной функциональности, но при этом ограничился только случаем, когда каждый мономер имеет одинаковые группы и в системе протекает лишь одна элементарная реакция. [c.161]

Реакция поликонденсации, в отличие от реакции полимеризацуи, сопровождается выделением простейших низкомолекулярных веществ. При этом исходные мономеры (одинакового или различного строения) должны содержать в молекуле не менее двух функциональных групп типа ОН, СООН, ЫН2 и т. д. Обратимость реакций поликонденсации — одна из причин ограниченности молекулярной массы (20000—50000) получаемых продуктов. [c.106]

Регулирование активности реагентов системы. Применение мономеров с другой чауходящей группой. Ранее отмечалось, что для синтеза одного и того же полимера можно использовать различные исходные мономеры. Функциональные группы таких мономеров состоят из двух частей остатка, вступающего в полимерную цепь (эта часть одинакова для всех мономеров), и уходящего фрагмента, который в полимер не вступает и выделяется при поликонденсации в составе низкомолекулярного продукта. Примером функциональных групп такого строения являются производные карбоксильных групп [c.90]

Основным методом синтеза гетероцепных элемеитоорганических полимеров является реакция поликонденсации, при помощи которой главным образом и получены всевозможные кремнийорганические и другие полимеры, в том числе с неорганическими цепями макромолекул. Эти методы подробно изложены в монографии Андрианова [9], так как особенно большое применение они нашли в синтезе кремнийорганических полимеров. В зависимости от природы реагирующих групп различают гомо- и гетеро-функциональную поликонденсацию в первом случае оба мономера имеют одинаковые, а во втором — различные функциональные группы. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология