Поликонденсация функциональных групп

Для Типичных процессов поликонденсации в случае равных концентраций двух функциональных групп [c.162]

Одной из главных задач синтеза высокомолекулярных соединений является получение полимеров с заданной молекулярной массой. Так как степень поликонденсации зависит от продолжительности реакции, то обрывая реакцию на определенной стадии, можно регулировать молекулярную массу полимера. Однако этот путь не выгоден, так как при этом снижается конверсия. Кроме того, при эквимолекулярном соотношении компонентов образуется нестабильный полимер, так как функциональные группы различной природы могут реагировать друг с другом, что приводит к повышению молекулярной массы полимера. [c.163]

На основании того, что на каждом этапе поликонденсации участвуют две функциональные группы, можно сделать вывод процесс подчиняется кинетическому уравнению второго порядка, которое, если концентрация каждого типа функциональной группы одна и та же, примет следующий вид [c.199]

Зависимость константы скорости от температуры процесса поликонденсации подчиняется уравнению Аррениуса (рнс. 86), Процессы поликонденсации носят ступенчатый характер. Рост цепи происходит постепенно в результате взаимодействия молекул мономеров с образовавшимся полимером. На определенных стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности количество функциональных групп, их свойства и соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического [режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т, п.). Примеси в процессе поликонденсации снижают молекулярную массу, образуют неактивные концевые группы и вызывают разветвление макромолекул. [c.199]

В результате описанных процессов в нефтяных остатках накапливаются прочные связи, а слабые исчезают. Этот отбор связей по прочности и определяет общее направление распада и поликонденсации составляющих остатка [33], т. е. непрерывное уплотнение их молекулярной структуры, обусловливающее ее прочность. Как известно, поликонденсация характерна для соединений, содержащих реакционноспособные функциональные группы. В результате этого и возможно постепенное связывание структурных [c.85]

Так как по мере протекания поликонденсации число функциональных групп непрерывно падает, степень поликонденсации возрастает по ходу процесса. Концентрации г/ и 2 связаны между собой соотношением [c.355]

Поликонденсация заканчивается после полного израсходования одной из функциональных групп. Если, например, в конце реакции г/= О, то из (1Х.4) следует, что [c.355]

Распределение по молекулярным весам в случае поликонденсации проще всего можно получить при помощи вероятностного метода. Поскольку все функциональные группы (для определенности речь будет идти о группах Y) предполагаются эквивалентными, каждая группа Y с одинаковой вероятностью а вступает в реакцию поликонденсации за время / и с вероятностью 1— а сохраняется (не реагирует) в течение времени t. Эта вероятность может быть определена как отношение числа групп У, вступивших в поликонденсацию за время t, к общему числу функциональных групп У, т. е. [c.357]

Таблица 5.4. Типы соединений, образующихся при поликонденсации, в зависимости от природы функциональных групп

Свойства продукта, образующегося при поликонденсации, определяются функциональностью мономера, т. е. числом реакционноспособных функциональных групп. Реакция поликонденсации может быть использована для синтеза различных классов как карбоцепных, так и гетероцепных полимеров. [c.263]

Факторы, влияющие на молекулярную массу и полидисперсность поликонденсационных полимеров. Суммарную скорость процесса поликонденсации можно оценить, определяя количество функциональных групп в пробах, отобранных из реакционной смеси через различные промежутки времени. Результат выражается степенью завершенности реакции Х , которая определяется как доля функциональных групп, прореагировавших к моменту отбора пробы. [c.267]

Если общее количество функциональных групп в соединениях, вступающих в реакцию поликонденсации, превышает четыре группы, образуется пространственный полимер. В реакции поликонденсации двух компонентов, содержащих вместе пять и более функциональных групп, количество функциональных групп в образующемся полимере постепенно увеличивается [c.418]

При отсутствии побочных реакций поликонденсация дикарбоновых кислот и двухатомных спиртов или диэфиров и двухатомных спиртов может привести к образованию линейного полимера, способного к кристаллизации. Для получения таких полимеров необходимо отсутствие в молекулах исходных компонентов боковых замещающих групп и симметричное расположение функциональных групп на концах макромолекул, так как боковые ответвления в макромолекулах полиэфиров препятствуют образованию кристаллитов. [c.420]

При поликонденсации молекула олигомера или высокомолекулярного соединения образуется вследствие реакции функциональных групп молекул друг с другом, а также функциональных групп молекул мономеров и полимеров, образующихся в процессе реакции между собой, причем между собой могут взаимодействовать и молекулы полимеров. [c.120]

Все рассмотренные поликонденсационные полимеры синтезируются с использованием бифункциональных соедииений. В процессе поликонденсации функциональная группа одной молекулы реагирует функциональной группой другой молекулы. Взаимодействующие Функциональные группы могут быть как в одной молекуле моно- бра (е-аминокапроновая кислота), так и в разных (адипиновая кис-лота и гександиамин-1,6 терефталевая кислота и этиленгликоль). Различные пути образования поликонденсационных полимеров можно Представить в виде следующих простых схем (кружками обозначены реагирующие функциональные группы). [c.345]

Стадия роста цепи является основной в процессе поликонденсации. Она определяет главные характеристики образующегося полиЪгра молекулярную массу, состав сополимера, распределение по молекулярным массам, структуру полимера и другие свойства. Прекращение роста цепи макромолекулы может происходить под влиянием физических факторов, например, в результате увеличения вязкости системы, экранирования реакционных центров цепи, сворачивание ее в плохом растворителе и других. При прекращении роста реакционный центр сохраняет химическую активность, однако, как правило, не имеет подвижности, необходимой для протекания реакции [14]. Другой причиной является образование однотипных, не взаимодействующих функциональных групп на обоих концах полимерной цепи за счет избытка одного из мономеров. На этом принципе основан один из способов регулирования молекулярной массы полимеров (синтез сложных полиэфиров, полиамидов и др.). [c.159]

При поликонденсации по схеме n.A-1-иВ- - (АВ) число функциональных групп А и В равно соответственно и N-b, а их отношение NJNb = q. [c.163]

Реакция поликонденсации, в отличие от реакции полимеризацуи, сопровождается выделением простейших низкомолекулярных веществ. При этом исходные мономеры (одинакового или различного строения) должны содержать в молекуле не менее двух функциональных групп типа ОН, СООН, ЫН2 и т. д. Обратимость реакций поликонденсации — одна из причин ограниченности молекулярной массы (20000—50000) получаемых продуктов. [c.106]

Реакцией поликонденсации называют процесс взаимодействия большого числа молекул двух или нескольких разных мономеров с выделением соответствующего количества побочных низкомолекулярных продуктов реакции, например воды, спирта и др. Наличие этих продуктов обусловливает обратимость процесса. Элементарный состав полученного при этом высокомолекулярного соединения отличается от состава исходных мономеров, причем в ходе реакции молекулярная масса вещества постоянно возрастает. В процессе обычно участвуют функциональные группы СООН, ОН, ЫНг и др. Так, из этиленгликоля и терефталевой кислоты получают смолу лавсан [c.197]

Подобно феиолу в реакцию поликонденсации с формальдегидом могут вступать и ароматические амины, функциональная группа которых обладает анионообменньши свойствами. Основой полимеризациониых анионитов, как и катионитов, является сшитый полистирол, в который вводят анионообменные функциональные группы. Одним из приемов введения функциональной группы является хлорметилирование с помощью хлорметилметилового эфира и последующая обработка аммиаком или аминами [c.166]

В зависимости от природы функциональных групп и строения образующегося полимера в реакции поликонденсации могут быть представлены различные классы химических реакций по-лиэтерификация, полиангидридизация, полиамидирование и т. д. В табл. 5.5 приведены примеры различных типов соединений, образующихся при поликонденсации. [c.263]

Равновесной поликонденсацией называется такой процесс синтеза полимера, который характеризуется небольшими значениями констант скоростей и обратимым характером превраше-ний. Поликонденсация - многостадийный процесс, каждая ступень которого является элементарной реакцией взаимодействия функциональных групп. В качестве постулата принято считать, что реакционная способность концевых функциональных групп не изменяется при росте полимерной цепи. Процесс равновесной поликонденсации представляет собой сложную систему реакций обмена, синтеза и деструкции, которую называют по-ликонденсационным равновесием. В общем виде реакции поликонденсации могут быть представлены как реакции функциональных групп, например [c.267]

Поликопденсационные с о е д и н е н и я, получаемые в результате реакции поликонденсации—процесса, сопровождающегося выделением низкомолекулярных побочных веществ. К таким реакциям относятся, например, процессы полиэтерификации, реакции образования полиамидов, полисил-оксанов, поликарбамидных соединений. В реакциях поликонденсации могут принимать участие только вещества, содержащие функциональные группы. Состав макромолекул поликонденса-ционного полимера отличается от состава исходных мономеров. [c.18]

Во всех случаях, когда исходное ннзкомолекулярное соодн-пение содержит только две функциональные группы, способные реагировать между собой, все промежуточные продукты полп-коидепсации также содержат по две функциональные группы на /каждую молекулу. Поэтому поликонденсация бифункциональных неществ может привести к образованию макромолекул, имеющих нитевидную структуру. Такой и[)оцесс часто наз ,1пают линейно(( иол иконденсацией. [c.159]

Если принять, что в процессе поликомденсации функциональные группы не участвуют в побочных процессах, а принимают участие только в реакциях поликонденсации и что скорость реакции не зависит от размера образующихся макромолекул, можно установить следующую зависимость для скорости процесса поликонденсации как реакции второго юрядка [c.163]

Полученный полимер отделяют и смешивают с диамином, соблюдая эквивалентное соотношение их функциональных групп. Эта вторая стадия поликонденсации приводит к соединению отдельных блоков полимера амидньши звеньями в блоксополиме]) полиэфнрамида [c.169]

Еще более высокомолекулярные линейные полимеры получают [1ереэтерификацией метиловых или этиловых эфиров двухосновных кислот гликолями, так как выделяющийся при этом спирт (метиловый или этиловый) легче удаляется из сферы реакции, чем вода. В связи с. этим для получения линейных высокомолекулярных полиэфиров предпочитают использовать третий метод поликонденсации—переэтерификацию. В процессе поликонденса-цин бифункциональных веществ количество функциональных групп в образующейся полимерной цепи на всех ступенях реакции остается постоянным (две группы). Такую реакцию очень легко прекратить экранированием хотя бы одной функциональной группы. [c.418]

Чтобы прекратить процесс поликопденсации такого полифунк-циональпого вещества экранированием функциональных групп, необходимо ввести больпюн избыток одного из реагентов. В противном случае, даже в присутствии некоторого количества воды, происходит настолько глубокий процесс поликонденсации, что образующийся полимер утрачивает способность растворяться или размягчаться при высокой температуре. Поскольку присутствие небольшого количества воды не может подавить реакцию поликонденсации полифункционал1.ных веществ, с.иедует использо- [c.419]

Для. получения полимеров наибольшего молекулярного веса необходимо строгое соблюдение эквимолекулярного соотношения исходных веществ. При этом условии на каждой промежуточной стадии процесса образуются макромолекулы с различными функциональными группами иа обоих концах цепи, благодаря чему они могут продолжать взаимодействовать между собой. При избытке любого исходного компонента возможно прекращение поликонденсации (вследствие образования только карбоксильных групп или только аминогрупп на концах макромолекул). [c.439]

Строгое соблюдение эквивалентного соотношения исходных веществ требуется в процессах, протекающих при взаимодействии двух различных компонентов (второй, третий и пятый методы поликонденсации). Использование аминокислот, лактамов или солей диаминов и дикарбоновых кислот в качестве исходных мономеров позволяет непрерывно сохранять эквимолекулярное соотношение функциональных групп в реакционной смеси. Поэтому широкое практическое применение получили методы ступенчатой полимеризации лактамов, поликонденсация аминокислот и поликонденсация солей диаминов и дикарбоновых кислот. Находит применение также процесс получения полиамидов из дикарбоновых кислот и диизоцианатов. По этому методу можно получить полиме )пый ячеистый материал, представляющий собой совокупность мелких ячеек, заполненных газом и изолированных друг от друга тонкими слоями полимера. Про- [c.439]

Для получения полимеров с заданным молекулярным весом в реакцию псликонденсации вводят на определенной стадии регуляторы молекулярного веса (моноамин или монокарбо-новые кислоты). Присоединение регулятора к концевым группам макромолекул приводит к замещению конценых функциональных групп в полимере, вследствие чего дальнейший процесс поликонденсации становится невозможным [c.442]

Органические полимеры, содержащие фосфор, могут быть получены также поликонденсацией различных фосфорорганических соединений, имеющих функциональные группы. Например, фосфорсодержащие полиамиды и полиэфиры могут быть получены из алкил- или арилфосфиновых кислот (I) или ди-п-кар-боксифенилалкилфосфиноксида (И) [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология