Окисление ароматического альдегида до кислоты в щелочной среде

Окисление оксидами металлов (Си, Ag, Hg, Со) в щелочной среде имеет определенное сходство с нитробензольным окислением в отношении роли ионов гидроксила, образования промежуточных хинонметидов и конечных продуктов окисления — ароматических альдегидов и кислот. Выход кислот зависит от окислительной способности металлов. Ближе всего к нитробензолу стоит оксид меди(П). В отличие от нитробензола реакция окисления оксидами металлов представляет одноэлектронный перенос и начинается, по-видимому, с образования резонансно-стабилизированного феноксильного радикала [52]. [c.254]

Окисление альдегидов до карбоновых кислот — одна из самых распространенных реакций окисления в органической химии [163] ее проводят со многими окислителями, из которых чаще всего используют перманганат в кислой, щелочной или нейтральной среде, хромовую кислоту или бром. Специфическим окислителем для альдегидов, с трудом атакующим другие группы, является оксид серебра. Для обнаружения альдегидов пользуются растворами Бенедикта и Фелинга [164], однако этот метод окисления непригоден в препаративных целях, а в случае ароматических альдегидов дает просто плохие результаты. а,( -Ненасыщенные альдегиды можно окислить, не затрагивая двойную связь, с помощью хлорита натрия [165]. Под дейст- [c.81]

Термостойкость реагента ограничена 120—140° С, но и в этих пределах стабилизирующее действие пропадает уже при очень небольшой минерализации, легко переносимой в обычных условиях. Термоокислительные и ферментативные процессы существенно изменяют полифенолы. У пирокатехина, например, разрушаются ароматические ядра и образуются муконовая и адипиновая кислоты. В качестве ингибиторов деструкции квебрахо предложены различные сульфиты, тиосульфат, ароматические соединения, имеющие в бензольном ядре не менее двух замещенных групп типа гидроокисей, аминогрупп и алкильные, арильные, алкиларильные цепи, содержащие не менее восьми атомов углерода. Замещающие группы должны находиться в положениях, удобных для хиноидного окисления. Ингибиторами также могут быть различные альдегиды, суспензии металлов, обладающие восстановительной способностью в щелочной среде и медленно реагирующие с ней с выделением водо- [c.127]

Стадию миграции-арильного остатка к электрофильному атому кислорода включают также реакции ароматических кетонов и альдегидов с пероксикислотами в кислой среде (окисление по Байеру — Виллигеру) и реакции ароматических альдегидов с пероксидом водорода в щелочной среде- (реакция Дейкина) [4, т. 2, с. 731]. При действии пероксикислот кетон или альдегид превращается в ацилпероксид, который перегруппировывается в эфир карбоновой кислоты, гидролизуемый до фенола [c.299]

Алифатические и ароматические альдегиды при взаимодействии с надкислотами обычно превращаются в кислоты. Окисление ароматических альдегидов, содержащих в о- или гг-положении метоксильную или гидроксильную группу, перекисью водорода в щелочной среде протекает с замещением альдегидной группы гидроксильной. Данный метод, являющийся модификацией окисления по Байеру—Виллигеру, известен под названием реакции Дэкина (стр. 122). [c.18]

Нитробензольное окисление, как метод исследования строения лигнина, основано на способности нитробензола в щелочной среде (в водном растворе NaOH при 170...180°С) служить акцептором двух электронов и вызывать окислительную деструкцию лигнина с разрывом связей Са-Ср и образованием ароматических альдегидов, а также небольшого количества соответствующих ароматических кислот. Так, из хвойных лигнинов получается в основном ванилин (до 20...28% из елового лигнина) и в несколько раз меньше ванилиновой кислоты. Кроме того в небольших количествах образуются и-гидроксибензальдегид, сиреневый альдегид и и-гидроксибензойная и сиреневая кислоты (схема 12.37, а), что примерно соответствует соотношению гваяцильных, сирингильных и и-гидроксифенильных звеньев в структурах хвойных лигнинов. Окислению подвергаются только фенольные фрагменты лигнина, при этом большое влияние на выход продуктов окисления оказывает строение пропановой цепи. Наиболее высокий выход ванилина дают гваяцилпропановые единицы с бензилспиртовой группой или а,Р-двойной связью. а-Кар- [c.444]

Ароматические альдегиды окисляются легче алифатических Троцесс окисления является свободнорадикальным и катализи- уется или солями тяжелых металлов высшей валентности, или, [аще всего, перманганатом калия в щелочной среде Легкость, какой протекает окисление в карбоновую кислоту, ю-видимому, объясняется тем, что интермедиатом на первой тадии реакции, определяющей скорость окисления, является )адикал бензильного типа [c.286]

Кислые, нейтральные или щелочные растворы перманганата, могут быть использованы для окисления как ароматических, так и алифатических альдегидов. Несмотря на то, что как в кислых, так и в щелочных средах промотируется расщепление енолизующихся алифатических альдегидов, кислоты могут быть получены с хорошими выходами. Например, при окислении гептаналя смесью перманганата калия и концентрированной серной кислоты с выходом 76% получается гептановая кислота [120]. [c.351]

Один из основателей атомно-молекулярной теории. Совместно с французским химиком Ф. С. Клоэ-зом получил ( 85 ) цианамид, изучил его термическую полимеризацию, получил мочевину гидратацией цианамида. Изучая действие едкого кали на бензальдегид, открыл ( 853) бензиловый спирт. Одновременно открыл окислительно-восстановительное диспропор-ционированне ароматических альдегидов, или реакцию окисления одной молекулы альдегида за счет восстановления другой в щелочной среде (реакция Канниццаро). Синтезировал хлористый бензоил и получил из него фенилуксусную кислоту. Изучил анисовый спирт, мо-нобензилкарбамид, сантонин и его производные. Однако главное значение работ Канниццаро заключается в предлом енной им системе основных химических понятий, оз- [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология