Замещение группой

Для того чтобы использовать это равенство для расчета значения всех величин, входящих в правую часть, должны быть известны. Методика определения 1пС№сь 1пА и —АА.О рассмотрена в работе [180]. Значение 25 для замещенных групп в молекулах спиртов может быть вычислено на основе молекулярной структуры растворенного вещества с использованием методики, приведенной в работе [180]. Единственной неизвестной величиной остается со. [c.228]

I) +1 = 55,9 кал/моль-град основная первичное замещение группа замещение хлором [c.917]

Увеличение выхода продуктов с прямой цепью объясняется уменьшением степени присоединения по правилу Марковникова, вероятно из-за понижения кислотности гидрокарбонила при замещении группы СО, например триалкил-фосфином. [c.256]

Частичный положительный заряд на атакуемом атоме углерода. Помимо нуклеофильной силы реагента V легкость замещения группы X в субстрате обусловлена величиной частичного положительного заряда на атакуемом атоме углерода (дефицитом электронной плотности), и чем она больше, тем при прочих равных условиях легче протекает реакция нуклеофильного замещения. [c.112]

Дело в том, что в субстрате 5р -орбиталь связи С—ОН (и вообще С—X) представляет собой несимметрично построенную объемную восьмерку. Таким образом, с тыльной стороны связи С—X имеется некоторая, хотя и меньшая, доля этой орбитали. Замещению группы X на нуклеофильный реагент предшествует образование переходного состояния, в котором угле- [c.140]

В зависимости от строения спиртов их реакционная способность в реакции замещения группы ОН изменяется следующим образом первичные < вторичные < третичные. Эта закономерность наиболее наглядно наблюдается при взаимодействии спиртов с хлороводородной кислотой. Первичные спирты реагируют с ней только в присутствии кислот Льюиса и при одновременном пропускании газообразного НС1. В качестве кислоты Льюиса обычно используют хлорид цинка, который образует комплекс со спиртом [c.141]

По всей вероятности, в данном случае замещение группы ОН на атом хлора осуществляется по внутримолекулярному механизму с промежуточным образованием шестичленного переходного состояния [c.145]

У обычного силикагеля очень большая поверхность, мелкие поры и вследствие этого высокая адсорбционная активность. Однако благодаря химической однородности силикагель более пригоден для применения в качестве твердого носителя, чем кизельгур, содержащий значительные примеси железа, кальция, магния и других металлов. На основе силикагеля можно изготовить носитель, обладающий достаточно малой адсорбционной активностью. После его обработки водой в автоклаве с последующей силанизацией, т. е. замещением групп —ОН на поверхности силикагеля группами —051(СНз)з, такой носитель становится инертным, приобретает однородную поверхность и хорошую механическую прочность и смачиваемость. Диаметр его пор может быть увеличен до 0,5- 10 мм. [c.182]

Нуклеофильный агент должен обладать хотя бы одной свободной парой электронов. Этому условию могут отвечать как анионы, так и отдельные нейтральные молекулы. К числу нуклеофильных типичных реагентов относятся Р-, СГ, Вг-, Г, ОН-, 0К-, СЫ-, ЫН,-, N.7, SR-, RзN, НА Подвергающаяся замещению группа X должна обладать электроноакцепторными свойствами. Обычно это. следующие атомы и радикалы —Р, —С1, —Вг, —I, —ОН, —ОК, [c.189]

Высокополярная карбонильная группа кислот и их производных может подвергаться нуклеофильной атаке. Если для альдегидов и кетонов такого рода атака приводит к присоединению по кратной связи, то в кислотах и их производных R—СО—X) результатом реакции является замещение группы X. [c.95]

Продукты замещения группы ОН на галоген можно рассматривать как галогенангидриды соответствующих кислот [c.108]

Замещение группы ОН в спиртах на галоген [c.215]

Однако при повышении температуры до 150 °С преобладает обратная реак[и1я — электрофильное замещение группы 80 , Н протоном (см. п.7.12). В то же время становится возможной реакция сульфирования в р-положение, что и определяет строение конечного продукта [c.276]

К вычисленным поправкам на энтропию галогенов для метильных производных следует прибавить единицу. Например 5 хлористого метила равна 44,5 (основная группа), + 10,(первичное замещение группой СНз), 0.0 (замещение хлором), +1,0. [c.288]

Замещение группы СНз группой СООН -87,0 Е [c.49]

Поливинилацетали всегда содержат не вступившие в реакцию гидроксильные группы, которые не могут быть полностью замещены. Действительно, если в процессе беспорядочного замещения, протекающего по законам вероятности, незамещенная гидроксильная группа окажется среди двух замещенных групп, то она уже не сможет вступить в реакцию, так как поливинилаце-таль образуется только при соединении альдегида с двумя и обязательно соседними гидроксильными группами. [c.161]

На основании своих исследований Кун и Фрейденберг сформулировали так называемое вицинальное правило, согласно которому вызываемые замещением изменения вращения возникают главным образом вследствие изменения анизотропии полосы поглощения подвергшейся замещению группы и лишь в малой степени являются следствием изменения влияния данной группы на другие заместители. Упомянутое выще влияние на другие заместители Кун и Фрейденберг назвали вицинальным действием . [c.297]

Как видно, в обоих случаях радикалы остаются в составе полимера. Это обстоятельство нежелательно, но, учитывая, что значение степени полимеризации п велико, концентрацию этих замещенных групп следует считать очень малой. [c.476]

При наличии замещенных групп в этой цепи углеродных атомов появляется дополнительное усложнение цепи, зависящее от их ориентации. На рис. 224 показано различное пространственное расположение заместителей и приведены типы линейных изомеров. [c.496]

Замещение группы -ОН на -С1 Гидролиз [c.757]

При помощи этих реакций нуклеофильного замещения может быть замещено большое количество различных групп. Баннетт и Цейлер [68] дали следующий приблизительный порядок легкости замещения групп Г> -N02 > -С1, —Вг, - 3 > -ОЗО В > -NKt> - ОАг > - ОК > - ЗК, ЗАг > — ЗОз К> — NR2. [c.479]

Изомеризация алкилароматики может проходить по пути изменений в боковых алкильных группах, перераспределения в замещенных группах или их миграции вокруг ядер. Условия, необходимые для изомеризации в боковой цепочке алкилбензолов и нафталинов, идентичны условиям, при которых происходит [c.124]

Сущность предлагаемого метода заключается в повышении кислотности катализатора во время проведения окислительной регенерации. Известно, что на адсорбцию 302 (ЗОз) АХзОз воздействуют два фактора температура и число присутствующих гидроксильных групп. Поэтому, чем сильнее гидратирование носителя катализатора, тем существеннее образование сульфатной серы. А так как при хлорировании катализатора происходит замещение группы -ОН на группы -С1, то при этом образования сульфатов не происходит, а катализатор сохраняет свою активность и механическую прочность. [c.56]

В спектрах сложных смесай достаточно четко проявляются резонансные поглощения атомов С в насыщенных (10—50 м. д.) и ароматических (100—150 м. д.) структурах. К сожалению, эти полосы полностью перекрывают сигналы атомов С, соседствующих с атомами 8 и N [214, 215, 243]. Атомы О заметно сМещаюг области резонанса соседних С-атомов в более слабое поле, так что, алифатические и алициклические атомы в связях С—О — поглощают при 65—80 м. д., ароматические атомы С, замещенные группами ОН или ОК,— при 150—160 м. д., а атомы С в карбонильных группах — при 160—220 м. д. Предпринимались попытки детализации структурно-группового анализа нефтяных фракций на основе ЯМР С с раздельным определением первичных, вторичных, третичных и четвертичных атомов С, а также замещенных и незамещенных С-атомов, входящих в состав ароматических систем [69]. Однако обоснованность такого подхода к анализу [c.31]

При свободнорадикальном инициировании реакции хлорирования полиэтюена в присутствии сернистого ангидрида образуется полимер, содержащий большое количество хлора и небольшое количество сульфохлоридных групп (-302С1). Заместители расположены вдоль цепей более или менее регулярно. Написать наиболее вероятную схему этих реакций замещения. Какими физичe ки ш свойствами должен обладать сульфохло-рированный полимер, если замещение доведено до такой степени, при которой одна замещенная группа приходится на 50 -100 метиленовых групп Возможно ли образование "сшитых" полимеров [c.286]

Поправки к теплотам образования, учитывающие первичмое замещение группы —СНз хлором, не найдены. Однако замечено, чтг-теплота образования изменяется с каждым последующим замещением на хлор у исходного атома углерода. [c.38]

При рассмотрении вопроса о легкости замещения группы X надо учитывать и то, что в реакциях нуклеофильного замещения, как правило, реагент V бывает более сильным нуклеофилом, чем уходящая группа X. Вытеснение группы X в виде более сильного, чем реагент У , нуклеофила (например, в виде "ОН или -ЫНг из спиртов и амннов) крайне энергетически невыгодно. [c.113]

В случае первичных спиртов реакция обычно протекает по механизму N2 путем взаимодействия галогенид-иона с молекулой протонированного спирта (см. выше). На атоме кислорода в оксониевом ионе имеется полный положительный заряд, поэтому между ним и галогеннд-ионом должно возникать электростатическое притяжение. Однако атака галогенид-ионом атома углерода направлена с тыльной стороны так, замещение группы ОН в оптически активных спиртах, у которых гидроксильная группа связана с асимметрическим атомом углерода, сопровождается вальденовским обращением. [c.140]

Катион образующейся при этом соли можно рассматривать как продукт замещения гтома водорода группы ОН метилового спирта электроноакцепторной группой Р(ОСНа)2С2Н5. Поэтому заключительную стадию реакции можно рассматривать как замещение группы ОР (ОСНз)2С2Н5 нуклеофилом Вг [c.154]

Методом меченых атомов было доказано, что при проведении реакции этерификации действнгельно происходит замещение группы ОН на алкоксигруппу, а пе замещение атома водорода на алкильную группу спирта. Так, при взаимодейстрми бензойной кислоты с меченым метиловым спиртом весь меченый кислород был обнаружен в образовавшемся метилбензоа-те, а не в воде [c.169]

Аммонолиз. При действии аммиака, первнчных и вторичных аминов происходит замещение группы ОН на группу ЫНг, ЫНК или N1 2. Реакции такого типа обычно катализируются кислотами, и их механизм принципиально ничем не отличается от описанного выше механизма кислотного гидролиза [c.176]

При этом связь группы N с метиленовой (метинной) группой становится более прочной и уменьшается дефицит электронной плотности на входящем в нее атоме углерода. Это затрудняет нуклеофильное замещение группы GN в соединениях такого типа. У а-алкилнитрилов, где подвижность а-водородного атома снижена электронодонорной алкильной группой, наряду с реакцией присоединения возможна и реакция замещения группы N [c.298]

Дальнейшее замещение групп X в соединениях [МХзУ]"+ и МХ5 ]"+ приводит к веществам, состава [МХ2У2]"+ и МХ4У2]"+, каждое пз которых существует в двух геометрически изомерных формах. [c.45]

Расчет ЛЯобр в общем случае производят следующим путем. Выбирают вещество, лежащее в основе рассматриваемого соединения, находят для него ДЯобр и добавляют поправки, являющиеся результатом всех замещений водородных атомов группами СНз, необходимых для построения углеродного скелета. (При этом рекомендуется построить наиболее длинную прямую цепь, а затем наиболее длинную боковую цепь. Если одно и то же соединение может быть получено различными замещениями, то берется средний результат.) После этого прибавляют поправки на дополнительные замещения водорода в других группах группами СНз. Затем вносятся поправки на связи и на замещение групп СНз другими группами. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология