Окисление ацетильной группы до карбоксильной

Применяя метод метилирования для исследования строения молекул полисахаридов, необходимо учитывать следующее в процессе метилирования при использовании щелочных растворов может происходить частичная деградация полисахаридов, окисление, а также отщепление некоторых функциональных групп, например ацетильных групп, метоксильных групп, связанных сложноэфирной связью с карбоксильными группами уроновых кислот. Таким образом, в результате метилирования не всегда получают полисахарид в химически неизмененном виде. [c.103]

При извлечении гемицеллюлоз из древесины или холоцеллюлозы водным раствором щелочи происходит ряд нежелательных реакций отщепление ацетильных групп деполимеризация полисахаридов с редуцирующего конца окисление кислородом воздуха в щелочной среде. Эти реакции приводят к химическому изменению гемицеллюлоз, появлению новых карбонильных и карбоксильных групп, снижению степени полимеризации. [c.277]

Радиолиз растворов стероидных соединений приводит к образованию продуктов мягкого окисления с гидроксильными, карбонильными и карбоксильными группами [201, 202]. При проведении радиолиза в уксуснокислой среде образуются соответствующие ацетильные производные. [c.229]

РИС. 9-2. Реакции цикла трикарбоновых кислот. Звездочками указано положение метки, введенной в цикл в ацетате, меченном по карбоксильной группе. Заметим, что два атома углерода, уходящие из цикла в виде Oj, происходят не из вступившей в цикл молекулы ацетил-СоА, а из оксалоацетата. Лишь после нескольких оборотов цикла атомы углерода ацетил-СоА полностью освобождаются в виде Oj. Тем ие менее цикл может вполне правомерно рассматриваться как механизм окисления ацетильных групп в Oj. Значком отмечено положение Н, включающегося в малат из среды, содержащей Н+. FAD5 — обозначение ковалентносвязаниого 8-гнстидил-РАВ (гл. 8, разд. И, 3). [c.318]

Первоначально считали, что путь В занимает важное место в метаболизме млекопитающих, но, как оказалось, он может быть использован только для расщепления О-лизина. Этот путь, установленный для Р8еийотопа5 рШШа [53], тоже представляет собой переаминирование, проходящее через последовательные этапы восстановления и окисления. На этот раз процесс носит внутримолекулярный характер выступающая в роли окислителя карбонильная группа образуется путем переаминирования а-аминогруппы лизина. На пути Г, который, по-видимому, используется в дрожжах [54], ацетилирование е-аминогруппы, предшествующее переаминированию, позволяет избежать образования промежуточных циклических соединений. Далее а-кетогруппа эффективно блокируется путем восстановления в спирт, затем отщепляется ацетильная группа, блокировавшая е-аминогруппы, и этот конец молекулы прямым путем оки< ляется с образованием карбоксильной группы. [c.109]

В настоящей работе предложен метод получения бетулиновой кислоты микробиологической трансформацией бетулина в хлороформе с помощью тандема биокатализаторов, осуществляющего региоселективное ацетилирование бетулина по 3-положению, окисление оксиметильной группы 3-О-ацетилбетулина в карбоксильную группу и снятие защитной ацетильной группы. [c.65]

Окисление метиленовых и метильных групп, связанных с ароматическим циклом. Нейсвендер, Мониз и Диксон [4] иашли, что метиленовая или метильная группа, связанная с ароматическим циклом, окисляется NaO l до карбоксильной при условии, что в кольце еще имеется ацетильная группа, которая одновременно также окисляется до карбоксильной. Например, /г-этилацетофенон окисляется в терефталевую кислоту. Это объясняется тем, что в щелочной среде кетон (1) образует резонансно стабилизированный аннон (2), который далее реагирует по следующей схеме [c.406]

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу может быть проведено при ПОМОЩИ малоактивных катализаторов, например Н3РО4. При реакции с хлористым ацетилом и избытком хлористого алюминия в качестве основного продукта получается 1,Г-диацетилферроцен П свободное вращение вокруг простой связи исключает существование дополнительных изомеров подобного типа. Заключение о строении этого вещества было сделано на основании того факта, что при окислении гипогалогенитами оно дает ферроцендикарбоновую кислоту, имеющую р/(к1 = 6,5-и рКк2 = 7,6 отсутствие большого разрыва между двумя константами диссоциации показывает, что карбоксильные группы находятся не в одном кольце. А. Н. Несмеянов, Д. Н. Курсанов , М. Е. Вольпин и др. (1956) доказали строение 1,1 -диацетилферроцена путем расщепления. В результате превращения в диэтильное производное и гидрирования в жестких условиях был получен этилциклопентан с выходом выше 50%. Изомерному диацетилферроцену П1, выделенному в небольшом количестве путем хроматографии, было приписано 1, 2-расположение ацетильных групп, поскольку было найдено, что получающаяся из негО дикислота образует мономерный ангидрид. [c.476]

Характеристические полосы поглощения позволяют обнаружить помимо гидроксильных групп карбоксильные (в полиуронидах, продуктах окисления нейтральных сахаров), сложноэфирные группировки (например, при наличии ацетильных групп, этерифицирую-щих гидроксилы), аминогруппы (например, в мукополисахаридах), сульфатные группы (например, в сульфатированных галактанах, хондроитинсульфатах). Весьма ценно, что положение полос поглощения сульфатных групп указывает на их аксиальное или экваториальное положение. Так, хондроитинсульфат А (или хондроитин-4-суль-фат), обладающий аксиальной сульфатной группой, имеет поглощение при 850см , а хондроитинсульфат С — при 820см (экваториальная сульфатная группа при С-6). Эти данные использовались в дальнейшем для определения пространственной ориентации сульфатных групп в других полисахаридах. [c.93]

Сначала необходимо повысить устойчивость бензольного кольца к окислению при помощи ацилирования (например, ацетилирования) аминогруппы, затем окислить метиль-ную группу до карбоксильной и, наконец, омылить ацетильную группу. Схема превращений [c.393]

Для стабилизации гетероцикла в 2-метилтиофен через ацетильный радикал была введена карбоксильная группа. Полученная 2-метилтиофенкарбоновая-5-кислота окислением перманганатом калия в щелочном растворе была превращена в тиофендикарбоно-вую-2,5-кислоту. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология