Раствор радиолиз

Подробно исследованы и реакции в воде и в водных растворах. Радиолиз водяных паров в результате бомбардировки электронами сопровождается образованием различных ионов, в основном Н О" и 0№. В облученной воде при этом образуются радикалы Н , ОН, Н0.2, а также гидратированные электроны. Здесь первичной реакцией является [c.144]

НО В таких растворах радиолиз вызывает непрерывное повышение pH и последующее осаждение какой-либо гидроокиси актинидного элемента. [c.98]

Подавляющее большинство исследований относится к изучению радиолиза воды и радиационнохимических превращений в водных растворах. Радиолиз воды и водных растворов — наиболее изученный раздел радиационной химии. Это связано с широким использованием воды в атомной технологии и реакторостроении, а также со значением данных по радиолизу воды для понимания радиобиологических эффектов, с одной стороны, и с тем, что вода является удобной моделью для исследования механизмов, общих для всех полярных соединений, с другой стороны. [c.352]

Интересными реакциями, происходящими под действием излучений, являются радиолиз воды и водных растворов многих веществ. При действии излучений на воду происходят следующие суммарные реакции [c.265]

Радиолиз водных растворов 267 [c.267]

Радиолиз водных растворов [c.267]

Кинетика радиолиза растворов [c.268]

Кинетика радиолиза растворов 269 [c.269]

В концентрированных растворах радиолитические превращения происходят не только в результате косвенного действия излучения, проявляющегося во взаимодействии вещества с продуктами радиолиза воды, но также вследствие прямого воздействия излучения на растворенное вещество. [c.194]

Химическое разложение веществ под действием ядерных излучений называется радиолизом. Облучение воды и водных растворов у-лучами или потоком электронов большой энергии, а отчасти и а-частицами производит действие, подобное по характеру действию рентгеновских лучей. В соответствии с тем, что энергия этих лучей или частиц больше энергии рентгеновских лучей, при действии их на чистую воду стационарная концентрация водорода и перекиси водорода выше, чем при действии рентгеновских лучей это приводит в соответствующих случаях к выделению водорода и кислорода. Под действием у-излучения °Со и вызываемого им радиолиза воды индуцируется обмен атомами водорода между водой и растворенным в ней тяжелым водородом, причем характер процесса зависит от pH среды. [c.553]

Рассмотрим процессы радиолиза воды и водных растворов. При действии излучений высоких энергий на воду происходит суммарная реакция [c.364]

Теоретически очень интересны имеющиеся в новейшей литературе данные Г. Штейна и Ж- Вейсса по радиолизу водного раствора бензола под действием а-частиц радона, в результате чего образуется фенол и дифенил [27]. Процесс, вероятно, протекает по следующему уравнению [c.208]

В качестве примера радиационно-химической реакции рассмотрим следующую схему радиолиза (разложения под действием излучения) воды и водных растворов [c.317]

В связи с обнаружением сольватированных электронов при радиолизе водных растворов рассмотрим предположение о том, не является ли термоэмиссия электронов в объем раствора первичным процессом при электровосстановлении различных ионов или молекул. Образовавшиеся сольватированные электроны реагируют затем с компонентами раствора или молекулами растворителя, давая конечные продукты восстановления. Данные по работе выхода электрона из металла в раствор, полученные при помош,и электродной фотоэмиссии, позволяют оценить вероятность такого механизма реакций электровосстановления. [c.293]

Радиолиз воды приводит к возникновению активного радикала гидроксила НО-. В присутствии сложных органических веществ первичные продукты радиолиза инициируют многообразные превращения последних. Так, радиолиз водных растворов бензола приводит к образованию фенола [c.274]

ЧТО делает хлор менее реакционноспособным и более селективным [65]. Эффект такого типа не наблюдается в тех случаях, когда разница в способности отрывать уходящую группу вызвана эффектом поля электроноакцепторных групп (разд. 14.5). В этих случаях ароматические растворители не вызывают заметных изменений [66]. Комплекс 7 представляет собой короткоживущую частицу, которую удалось обнаружить с помощью видимого спектра при импульсном радиолизе раствора бензола в ССЦ [67]. Сообщалось также и о различиях, вызванных растворителем, в реакциях других радикалов [68]. Некоторые аномальные результаты, полученные при хлорировании боковых цепей ароматических соединений (разд. 14.5), также можно объяснить образованием подобных комплексов, но не с растворителем, а с реагирующей частицей [69]. [c.70]

Иногда он может действовать как восстановитель по отношению к сильным окислителям, например при радиолизе раствора перманганата калия [c.596]

В растворах, содержащих кислород, при радиолизе весьма эффективно образуется радикал НОг, например по реакциям [c.596]

Геминальная рекомбинация происходит в масштабе наносекунд, а реакции радикалов в объеме раствора происходят на гораздо больших временах. Это обстоятельство позволяет во время-разрешенных экспериментах по импульсному фотолизу или импульсному радиолизу наблюдать отдельно эффекты ХПЯ в продуктах геминальной рекомбинации и объемных реакций. Поэтому время-разрешенные эксперименты по импульсному фотолизу или анализ эффектов ХПЯ в этих условиях представляют особый интерес и дают возможность весьма детально исследовать механизм реакции и выявить элементарные стадии процесса. [c.85]

Радиолиз водных растворов. Химические превращения веществ, растворенных в воде, подвергающейся действию облучения, обусловлены, в первую очередь, взаимодействием этих веществ с продуктами радиолиза воды. Поскольку при радиолизе воды одновременно образуются и сильные восстановители, и сильные окислители, растворенные вещества в зависимости от их степени окисления могут претерпевать как восстановление, так и окисление. [c.202]

Радиационно-химические выходы процесса радиолиза водных растворов некоторых неорганических веществ [c.203]

Радиолиз водных растворов органических соединений. При облучении водных растворов органических соединений в большинстве случаев удается с относительной легкостью получить различные производные, которые при обычных химических методах синтеза получаются с трудом либо не образуются вовсе. [c.208]

Весьма подробно исследован радиолиз водного раствора хлороформа. С чрезвычайно большими выходами (до 30) при облучении хлороформа образуется хлористый во- [c.208]

В отличие от радиолиза абсолютной уксусной кислоты, в продуктах облучения водных растворов СН3СООН обнаруживаются На, НаОа И НСООН, а также янтарная кислота, механизм образования которой аналогичен описанным выше Н- + СНзСООН -i- СНаСООН + На ОН- + + СНзСООН -> СНЗСООН. -f НаО 2СНаСООН -> -> (СН2СООН)г. Янтарная кислота легко подвергается в водных растворах радиолизу, поэтому при достаточно длительном облучении водного раствора уксусной кислоты в продуктах радиолиза можно обнаружить яблочную, лимонную и малоновую кислоты. [c.209]

В конце 70-х годов В. А. Бендерский и А. А. Овчинников показали, что применение лазерной импульсной техники позволяет создать условия, при которых атомы водорода образуются не за счет реакции разряда, а благода])я радиолизу воды. При воздействии импульса возникает фотоэмиссия электронов из металла,которые, попав в раствор, термализуются, а затем превращаются в сольватированные (в водных средах в гидратированные) электроны е . Гидратированные электроны генерируют атомы [c.416]

Процессы, происходящие под действием радиоактивных излучений на воду и водные растворы, привлекли внимание исследователей в первые же годы после выделения весомых количеств солей радия. Пьер Кюри и А.Дебьерн еще в 1901 г. установили, что в растворах солей радия происходит непрерывное выделение водорода и кислорода. В 1914 г. А.Дебьерн высказал предположение о возможности образования радикалов Н и ОН при облучении воды. Затем Г.Фрикке выдвинул гипотезу об активированной воде. В 1944 г. Дж. Вейс выдвинул радикальную теорию радиолиза воды, согласно которой при действии ионизирующего излучения происходит образование атомов Н и радикалов ОН НгО - Н + ОН. [c.192]

Таковы лишь некоторые начальные аспекты свободно-радикальной теории радиолиза. Подробное изложение проблемы содержится в работах А.К.Пикаева [17, который отмечает большое значение процессов в шпорах , называя их святая святых радиационной химии. В случае облучения воды электронами с энергией 1-2 МэВ, имеющих величину линейной передачи энергии 0,2 эВ/нм, энергия передается воде порциями в среднем по 100 эВ и среднее расстояние между отдельными точками, где происходят акты ионизации и возбуждения, составляет 500 нм. Радикалы Н и ОН, образующиеся в пределах небольшой шпоры , рекомбинируют или диффундируют в объем раствора, где и вступают в реакции с растворенным веществом. Поскольку расстояние между этими шпорами велико, вероятность внутритре-кового перекрытия таких расширяющихся шпор мала. [c.194]

Ридиациониая очистка сточных вод от органических загрязнений. Радиолизом водных растворов называют преобразование растворенных веществ вследствие поглощения энергии иониз.ирующего и лучення. Химические изменения в системах происходят за счет пш лощения энергии. Результатом этого процесса являются ионизация и возбуждение молекул воды, приводящие впоследствии к образованию химически активных частиц — радикалов. В разбавленных растворах, в которых ионизирующее излучение полностью поглощается водой, такими частицами могут быть атомы водоро- [c.235]

При радиолизе разл гчных водных растворов большое значение имеют процессы, протекающие под действием радикалов Н , ОН" и НОг, возникающих вследствие действия излучения на воду. Так, например, при облучении кислых растворов сульфата железа (И) в отсутствие кислорода происходит следующий окислительный процесс [c.318]

Радиолиз в жидкой фазе Радиолиз водных растворов. Первичные реакцииг [c.210]

Пикаев А. К. Импульсный радиолиз воды и водных растворов. — Л . liayK.i, 1965. [c.377]

При радиолизе водных растворов происходят окислительновосстановительные реакции, обусловленные образованием радикалов Н-, ОН и НО . Так, облучение подкисленных растворов Ре504 приводит к реакции [c.144]

На основе понятия о химическом равновесии химические реакции подразделяют на реакции, идущие до конца, и обратимые реакции. Так, практически идущими до конца называются реакции, при которых происходит образование труднорастворимого соединения, малодис-социированного соединения или выделение газа. Опираясь на химическое равновесие, можно выделить также на основе условий их протекания реакции, протекающие в растворах, реакции с участием газообразных веществ и реакции, идущие в твердой фазе. При классификации реакций по соответствующим энергетическим воздействиям на вещество можно выделить такие процессы, как термолиз, электролиз, фотолиз, радиолиз и механолиз (взаимодействие в сухих порошках). [c.63]

Ионизирующее излучение может отрывать электрон от молекулы воды (процесс радиолиза), и сравнение восстанавливающих частиц, полученных радиолизом и фотолизом водных растворов ионов, позволяет сделать вывод, что эти частицы — гидратированные электроны. При импульсном фотолизе (см. гл. 7) водных ионных растворов наблюдается неустойчивое поглощение около 700 нм, аналогичное наблюдаемому при импульсном радиолизе чистой воды. Идентичны также часто и скорости реакции частиц, полученных двумя путями. Более того, оптические спектры и спектры ЭПР ионных частиц и сольватированпых электронов, полученных при УФ-облучении и при радиолизе замороженных водных растворов, полностью идентичны. Поэтому, вероятно, можно ожидать, что гидратация электрона сделает его отрыв возможным при энергиях, много меньших, чем необходимо для фотоионизации в газовой фазе. Сделанные оценки показали, что квантовые выходы образования гидратированных электронов при фотолизе могут быть относительно высоки. Например, при фотолизе ионов га- [c.71]

Ионообменный метод. Реализация ионообменного процесса применительно к извлечению цезия и рубидия из радиоактивных растворов сопряжена с большими трудностями, так как адсорбцию малых количеств цезия и рубидия приходится проводить из растворов с большой интенсивностью ионизирующего излучения и высокой концентрацией посторонних солей. Следовательно, сорбенты должны быть максимально селективны и устойчивы к радиолизу. На практике испытаны ионообменные смолы, природные и синтетические минеральные гели, активные угли. При этом выявлены преимущества природных алюмосиликатов (глаукониты, монтмориллониты) и фосфатов циркония [216, 217]. Оказалось [2161, что цезий и рубидий лучше других катионов сорбируются на глауконите — железоалюмосиликате, сцемен- [c.133]

Для большей степени очистки чаще всего производится многократная неполная перегонка дважды дистиллираванной воды последовательно из кислых и щелочных растворов КМп04. Высокую чистоту имеет вода, синтезированная из тщательно очищенных На и Ог. Удаление органических примесей осуществляется действием у излучения Со на трижды перегнанную воду органические примеси окисляются до СОз, выдуваемой инертным газом образующаяся при радиолизе Н2О2 разрушается ультрафиолетовым облучением. [c.333]

Радиационная химия воды. Радиолиз воды и водных растворов относится к наиболее обстоятельно изученным разделам радиационной химии, что можно понять, учитывая значение, которое имеют вода и водные растворы в химии и химической промышлённости, а также ее широкое применение в конструктивных элементах ядерных реакторов. [c.201]

Естественно, что легко окисляющиеся вещества при радиолизе их водных растворов переходят в окисленную форму. Так, галогениды окисляются до молекулярных галогенов 2С1 + Н2О2 + 2Н -> 2НаО + С1а. Возможен и ион-радикальный механизм окисления галогенов ОН + + СГ -> ОН- + С1 , 2С1 -> си. [c.203]

Радиолиз ионных кристаллов не приводит к появлению принципиально новых продуктов по сравнению с радиолизом растворов. Так, при радиолизе нитратов образуется нитрит-ион и молекулярный кислород. Пергалогенаты восстанавливаются до галогенидов, выделяя молекулярный кислород. [c.216]