Применение метода азеотропной отгонки

Для определения воды, за исключением более старых методов высушивания в сушильном шкафу, наиболее широко применяется метод дистилляции. Этот метод нашел применение в пищевой и нефтеперерабатывающей промышленности для анализа твердых, пастообразных и других относительно малолетучих продуктов. Многие из этих методик приняты во всем мире в качестве стандартных, так как условия перегонки и требования к аппаратуре могут быть описаны достаточно четко и однозначно. Эти методики включают, как правило, отгонку воды с последующим разделением фаз. Обычно используют дистилляцию в присутствии углеводородов или органических галогенидов, которые или образуют азео-тропные смеси с водой с минимальной температурой кипения, или кипят выше 100 °С и поэтому могут служить переносчиками воды. Смесь двух или нескольких компонентов называют азеотропной в том случае, если она кипит при постоянной температуре, соответствующей данному давлению, и в процессе перегонки не изменяет своего состава. Азеотропная смесь ведет себя при перегонке как индивидуальное вещество до тех пор, пока не будет исчерпан один из входящих в ее состав компонентов (в данном случае вода). В большинстве методик анализа, использующих дистилляцию, анализируемый образец диспергируют в относительно большом объеме переносчика воды. Далее нагревают смесь до начала кипения и конденсируют образующийся пар. Конденсат собирают в градуированный приемник (конденсат разделяется на две фазы) и измеряют объем водной фазы. Азеотропные смеси с минимальной температурой кипения позволяют значительно снизить температуру, требуемую для удаления влаги, и, таким образом, осуществить определение воды в более мягких условиях, чем при обычной сушке в сушильном шкафу при атмосферном давлении. Физико-химические принципы дистилляции рассмотрены в работе [89]. [c.236]

Нефтепродукть . Метод азеотропной отгонки, по-вндимому, разработан именно на основе метода дистилляции нефтяных фракций вода при этом собирается в нижнем слое дистиллята. Одним из первых было сообщение Маркуссона [191 ] о применении толуола для анализа консистентных смазок. Дин и Старк [94] для определения влаги в нефтепродуктах использовали смесь 20% бензола и 80% ксилола или петролейный эфир (т. кип. 90—150 °С). Обычно для анализа нефтепродуктов применяют ксилол [4—6, 14, 300], толуол [4,5] или бензол [90]. Для определения влаги в пеках и ас-фальтах рекомендуется отгонка со смесью 20% бензола и 80% ксилола в аппарате Дина—Старка [14]. Воспроизводимость результатов при анализе асфальтовых эмульсий, содержащих 1— 50% воды, составляла 0,2—0,4%. При определении воды в минеральных маслах Фукс [117] использовал метод отгонки с бензолом. Для более четкого выявления капель воды в органическом слое он добавлял в ловушку 1—2 мл концентрированного раствора асфальта в бензоле. При этом на фоне окрашенного бензола были хорошо видны бесцветные капли воды. Их удаляли легким постукиванием или осторожным нагреванием приемника. В официальном методе ASTM для определения воды в нефтепродуктах и других битумных материалах [4—6] применяют приборы Дина—Старка (см. рис. 5-1 и 5-2). [c.275]

ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА АЗЕОТРОПНОЙ ОТГОНКИ ВОДЫ РАСТВОРИТЕЛЯМИ В СИНТЕЗАХ ТРИМЕТИЛОЛПРОПАНА И НЕОПЕНТИЛГЛИКОЛЯ [c.258]

Применение метода азеотропной отгонки [c.182]

Метод азеотропной отгонки воды из кислых вод в присутствии амил- или изоамилацетата и последующая ректификация кислот из остатка позволяют получить четыре товарных продукта. При работе укрупненной опытной установки на кислых водах Волго-Донского комбината получаются кислоты следующей чистоты техническая муравьиная кислота содержит около 20% уксусной и 1—2% более высокомолекулярных кислот и может найти применение в текстильной промышленности техническая уксусная кислота содержит 94—96% целевого продукта концентрация пропионовой кислоты 92—97%, а масляной 94—98% 125]. На Волго-Донском комбинате заканчивается монтаж цеха по этой схеме. [c.160]

Показано, что метод азеотропной отгонки воды бутил- и амилацетатом может быть применен для количественного выделения этриола и неопентилгликоля из водных растворов продуктов конденсации альдегидов с формальдегидом. [c.262]

Метод азеотропной отгонки был использован для конденсации ароматических альдегидов с нитроэтаном в присутствии бутиламина. Причем при конденсации о-метоксибензальдегида с нитроэтаном лучшие результаты (91—93%) дает применение в качестве растворителя бензола или ксилола. [c.123]

Применительно к фенолсодержащим сточным водам этот метод не нашел широкого применения имеются лишь немногочисленные данные по удалению фенолов из сточных вод газовых за-, водов [8—10]. Для этой цели авторы рекомендуют непрерывную дистилляцию на колонне эффективностью 16—20 теоретических тарелок. При отгоне 6—10% сточной воды с дистиллятом отгоняется 90—95% одноатомных фенолов. Ограниченность применения азеотропной отгонки фенолов объясняется рядом причин. Во-первых, состав водных азеотропов одноатомных фенолов крайне неблагоприятен, что требует перегонки большого количества сточных вод. Температуры кипения азеотропов близки к температуре кипения воды и для полного обесфеноливания, естественно, необходимы эффективные колонны. Во-вторых, высокая взаимная растворимость фенолов и воды приводит к значительным энергетическим затратам и не позволяет получать концентрированные продукты без последующей переработки. К тому же сложный состав примесей не исключает возможности образования многокомпонентных азеотропов, а при наличии двухатомных фенолов метод [c.342]

В некоторых случаях для определения воды в дистилляте применяли следующие независимые методы анализа титрование реактивом Фишера [245, 246, 257, 278], реакцию с хлористым ацетилом [185] или с нитридом магния [254] и спектроскопию Б ближней ИК-области спектра [55]. Такой подход весьма желателен при построении градуировочного графика для данной конкретной методики дистилляции. При этом можно косвенным образом установить происходит ли при дистилляции отгонка других легколетучих веществ, и переходят ли эти вещества в водный слой дистиллята. При изучении возможности применения метода дистилляции для анализа новых объектов, а также при оценке надежности уже имеющихся аналитических методик необходимо проводить прямое определение содержания в водном слое и других компонентов. Часто достаточно определить общее содержание углерода. Однако в тех случаях, когда это возможно, рекомендуется прямое определение соединений различных классов. Функциональные группы могут быть обнаружены с помощью соответствующих химических реакций, методом абсорбционной спектроскопии и т. д. При анализе таких дистиллятов возможно применение растворителей, образующих с водой гомогенные бинарные или тройные азеотропные смеси. [c.269]

Сравнивая методы выделения ароматических углеводородов азеотропной и экстрактивной дистилляцией и экстракцией, необходимо отметить, что целесообразность применения каждого из них определяется, в первую очередь, содержанием ароматических углеводородов в исходном сырье. Когда концентрация ароматических углеводородов в сырье не превышает 40%, метод азеотропной дистилляции неэкономичен, что объясняется большим количеством азеотропной смеси, подлежащей отгонке. Экстрактивная дистилляция неэкономична, если содержание ароматических углеводородов в сырье меньше 20 и больше 80%. [c.97]

Было установлено [28, 29, 63], что некоторые методы определения влаги, разработанные для каменного угля, неприменимы для более низкокачественных видов угля, например для Викторианского бурого угля. Было показано [63], что для определения влажности бурого угля удовлетворительные результаты дают методы азеотропной отгонки воды и сушки в сушильном шкафу в атмосфере азота, не содержащего кислород. Брауном [63] было проведено сравнение результатов, полученных для нескольких видов бурого угля при различных температурах (табл. 5-5). Анализы были проведены в один и тот же день, размер частиц пробы составлял до 3 мм. Для анализа методом дистилляции отбирали пробы массой 35 г, а при определениях методом сушки с толуолом в бомбе (см. гл. 3) — массой 1—2 г. При этом существенного различия в получаемых результатах обнаружено не было. Не было выявлено значительных расхождений и при анализе пробы массой 30—35 г с размерами частицдоЗ мм в аппарате Дина—Старка и при использовании проб массой 900 г с размерами частиц до 3 или 9 мм, анализируемых в приборе большей емкости, предложенном Бейнбриджем и сотр. [29]. Было установлено, что применение приборов меньшего размера требует более тщательного отделения образующихся водяных капель. Показано, что при одинаковом объеме переносящего агента время отгонки влаги гораздо больше при размере частиц пробы до 3 мм, чем 9 мм, что довольно необычно. Однако при увеличении количества переносящего агента в случае более тонко измельченной пробы время анализа обеих проб примерно одинаково. При отгонке влаги с толуолом длительность процесса составляет около 4 ч, использование ксилола несколько ускоряет отгонку. Браун рекомендует при анализе малых проб метод сушки [c.276]

Изучены три метода выделения этриола из реакционной смеси а) с использованием различных методов удаления муравьиной кислоты б) с применением азеотропной отгонки воды в) экстракцией из сиропов и из концентрированных водных растворов различными растворителями. [c.65]

Другой метод разделения смесей близкокипящих углеводородов отличается от описанного тем, что для разделения азеотропов используется не расслаивание, а экстрактивная ректификация [316]. Первая стадия разделения аналогична применяемой в методе, описанном выше, и заключается в отгонке углеводородов с большей степенью насыщения в виде азеотропов с надлежащим образом выбранным разделяющим агентом. Вторая стадия заключается в разделении этих азеотропов путем экстрактивной ректификации с применением в качестве разделяющего агента такого вещества, которое обеспечивает отгонку разделяющего агента, использованного при азеотропной ректификации. При этом углеводороды в смеси с разделяющим агентом процесса экстрактивной ректификации получаются в виде кубовой жидкости. Третья стадия процесса заключается в разгонке кубовой жидкости с отбором в дистиллате углеводородов, а из куба — разделяющего агента. [c.281]

Условия применения азеотропнон отгонки — достаточно большая разность температур кипения азеотропиой смеси и воды, высокое содержание органического компонента в азеотропной смеси, значительно превышающее растворимость этого органического компонента в воде. Как правило, азео-тропную отгонку применяют для локальной очистки производственных сточных вод, если стоимость отогнанного продукта превышает стоимость отгонкн или хотя бы равна ей. Очищать сточные воды методом азеотропной отгонки до остаточной концентрации продукта, равной ПДК, экономически нецелесообразно, поэтому сточные воды после азеотропной отгонки в тех случаях, когда они не могут быть возвращены в технологический процесс для повторного использования, должны подвергаться доочистке на общезаводских очистных сооружениях. [c.1058]

О завершении процесса судят по прекращению выделенпя воды, к-рую выводят из сферы реакции методом азеотропной отгонки. Р-р образовавшегося П. нейтрализуют, промывают до нейтральной реакции, сушат сульфатом натрия, после чего растворитель отгоняют. П. могут быть очищены адсорбционным методом с применением в качестве адсорбента активированной нагреванием до 400—450° AijOj. [c.113]

Растворитель для полихлорвиниловых смол должен быть высококипящим и инертным по отношению к хлору, что поз-волит вести хлорирование при высокой температуре, являющейся решающим фактором ускорения процесса. С этой точки зрения лучшим растворителем является тетрахдорэтан, но он для промышленного применения неприемлем вследствие его исключительной токсичности и крайней затруднительности извлечения твердой смолы из тетрахлорэтанового раствора методом азеотропной отгонки тетрахлорэтана, при котором высокая температура кипения тетрахлорэтана является уже отрицательным фактором. [c.12]

В промышленности все более широкое применение находит метод азеотропного обезвоживания и очистки органических растворителей. Жидкие вещества, дающие с водой двух-, трех- или четырехкомпонентные смеси с минимумами на кривой температур кипения, могут быть легко осушены путем перегонки. Например, безводный бензол кипит при температуре 80,3°. Азеотропная смесь, состоящая из 29,6% воды и 70,4% бензола, кипит при температуре 69,3°. Если перегонять бензол, содержащий небольшое количество воды, то прежде всего отгоняется смесь приведенного выше состава, до тех пор, пока не остается только бензол, полностью освобожденный от воды, который затем отгоняют. Этим же методом можно осушить толуол, четыреххлористый углерод, бензин, пиридин и т. д. В тех случаях, когда с помощью отгонки двухкомпонент-мй азеотропной смеси не удается осушить жидкость (например, этиловый спирт—вода), к смеси добавляют еще одну жидкость, образующую с ними трехкомпонентную азеотропную смесь подходящего состава, и, отгоняя ее, сушат исходное вещество. Например, добавив около 10% бензола к 95%-ному этиловому спирту, фракционной перегонкой через эффективную колонку (не менее 8—10 тарелок) получают безводный спирт. Применение этого метода все же ограничено, так как не для всех жидкостей удается подобрать подходящие азеотропные смеси. [c.117]

Практически нашли применение прежде всего два варианта реакции. По варианту Коупа образующуюся при реакции воду удаляют азеотропной отгонкой. Малоновые кислоты и их полуэфи-ры в этих условиях реагируют плохо. Для них лучше применять вариант Кневенагеля — Дебнера (см. методику). При этом продукт реакции декарбоксилируется и получаются а,р-ненасыщенные монокарбоновые кислоты. Этот способ часто гораздо проще, чем классический синтез Перкина. Кроме того, данный метод имеет еще одно преимущество — его можно применять п к алифа- иче-ским альдегидам. [c.147]

Петтикати и сотр. [2821 для определения воды в мясных продуктах рассмотрели возможность применения нескольких методов. Прежде всего их интересовала экспрессность и относительная дешевизна методов, используемых для количественных измерений. Авторы пришли к заключению, что для этой цели наиболее пригодны следующие методы высушивание при высокой температуре в сушильном шкафу с принудительной конвекцией высушивание на горячем противне измерение влажности на термовесах азеотропная отгонка. (Для анализа жирного мяса авторы рекомендуют модифицированную методику Бэбкока, рентгеновский метод, измерение удельной плотности гептановой вытяжки или анализ мясного экстракта после азеотропной отгонки воды.) Типичные результаты определения влажности мясных продуктов, полученные с помощью перечисленных выше методов, представлены в табл. 3-7. [c.103]

Одной из первых областей применения метода дистилляции является анализ зерновых материалов. Хоффман [143] установил, что результаты определения влажности хмеля, полученные азеотропной отгонкой с толуолом или скипидаром, согласуются с данными высушивания в вакуум-эксикаторе с пентоксидом фосфора и высушивания в воздушном сушильном шкафу при 80 °С. Методом дистилляции определяли также содержание воды в сливочном масле [129], в мелассе [284] и в различных других продуктах [287]. Браун и Дювель [61 ] описали методику определения влаж- [c.269]

Метод псрсэтерификации метиловых НЛП этиловых эфиров карбоновых кислот МЭ в присутствии тетрабутоксититана в условиях азеотропной отгонки выделяющихся спиртов (растворитель толуол) позволяет получать МЭБ высокой чистоты с выходом 50—52% от теоретического. Для получения хМЭЭ ди-карбоиовых кислот применение этого метода нецелесообразно из-за [c.81]

Попытки отогнать в вакууме диалкилсульфат из этой смеси приводят к интенсивному разложению. Один из приемов включал применение большого количества этилена под давлением с целью превращения всей кислоты в желаемый сульфат [369]. Другие методы состояли в удалении кислоты в виде бисульфата добавлением сульфата [355] или хлорида натрия [156] или в удалении диалкил-сульфата [124] в токе инертного газа. При взаимодействии 96%-ной кислоты с додеценом-1 при 0° С вначале образуется исключительно ди-(2-додецил)-сульфат, но затем он превращается по мере добавления кислоты Б моносульфат [85а]. Изопропанол образует диалкилсульфат со 100%-ной кислотой [265] при 90° С, к-бутанол сходным образом реагирует при кипячении с обратным холодильником в теченпе 3 ч с азеотропной отгонкой воды [367]. [c.323]

По первому методу в качестве экстрагентов предложены ацетон, диоксан, алифатические спирты, этилацетат [13—15]. В первых трех растворителях одинаково хорошо растворяются как метриол, так и его органические примеси, поэтому получаемый целевой продукт имел низкую температуру плавления. Этилацетат является более селективным растворителем. Он плохо растворяет метриол, еще в меньшей степени — примеси. При использовании этого экстрагента основную массу воды предварительно удаляют азеотропной отгонкой с изопропиловым спиртом, а затем высушенный на барабанах остаток обрабатывают этилацетатом при соотношении растворителя к сухому остатку 26 1. Выкристаллизованный из этил ацетата метриол имел т. пл. 197—200° С. Несмотря на высокое качество получаемого метриола, этот метод не получил практического применения. Расходование большого объема растворителя, применение двух растворителей — азеотропообразователя и экстрагента, а также необходимость выпаривания значительных количеств воды для получения безводного сухого остатка делают метод малоэкономичным. [c.31]

Для уменьшения количества формиата предлагается удалять воду азеотропной отгонкой с растворителями. Ряд авторов использовали этот метод [20—22]. В качестве растворителя применяли ацетон, изооктиловый спирт, циклоалифатические спирты и др. В первых двух случаях этриол-сырец содержал 1—2% неорганических солей. При использовании в качестве растворителя метилциклогексанола, этриол-сырец содержал 0,5% формиата натрия. Авторы не наблюдали разложения этриола при последующей его ректификации, так как разгонку проводили при остаточном давлении 1,5—2 ммрт.ст. и 140° С. При работе на промышленных установках обеспечение такого высокого вакуума при ректификации чрезвычайно затруднено, а применение вакуума с остаточным давлением 40 мм рт. ст. требует значительно более высоких температур (220°С и выше), что приводит к разложению этриола при наличии в нем 0,5—1% формиата примерно на 30% [4]. [c.60]

В перегонном кубе производилась отгонка сырого метилового спирта из надсмольной воды, а также отделение растворителя из раствора смолы и уксусной кислоты, полученного в экстракционной батарее. Экстракционная батарея состояла из пяти последовательно расположенных экстракторов и предназначена для применения метода Гино к процессу промышленного экстрагирования уксусной кислоты из разбавленных растворов. В каждом из пяти экстракторов с помощью эмульгирующего приспособления достигалось тесное соприкосновение надсмольной воды, освобожденной от метанола, с азеотропным агентом. Под давлением сжатого воздуха эмульсия поднималась [c.65]

Оценивая эффективность способов приготовления обезвоженного анионита по продолжительности процесса и потерям полной обменной емкости, можно заключить, что наилучшие резз льтаты достигаются при азеотропной отгонке воды с бензолом и при промывании смолы жидким аммиаком. Последний метод более пред-пoqтитeлeн, поскольку он не связан с применением специальных реактивов и позволяет проводить процесс этинилирования в том же аппарате, где осуществляется и предварительная подготовка анионита. [c.161]

Этот довольно часто применяемый метод получения иоди стого водорода имеет, однако, серьезные ведостатки подученный иодистый водород загрязняется летучими соединеииям фосфора (иодид фосфония, гидриды фосфора) и требует тщательной очистки, кроме того, в растворе после отгонки остается большое количество иодистого водорода, так как иодистоводо-родная кислота образует с водой азеотропную омесь (при содержании Ш 57% 5"= 1,7), кипящую при 127 С. Тем не менее этот метод ввиду его простоты часто может бцть успешно применен для многих целей, например при использовании иоди стого водорода в препаративных синтезах. [c.151]

Иногда выгоднее вести дистилляцию или возгонку вещества не в вакууме, а в токе газа или пара. Если газ совершенно индифферентен, то практически он не оказывает никакого влияния на парциальное давление вещества, подлежащего отгонке. Однако уже в случае водяного пара значительно сказывается его специфическое действие, которое приводит к сильному понижению парциального давления одних веществ, в то время как парциальное давление других веществ (преимущественно не смешивающихся с водой) почти не изменяется, благодаря чему можно достигнуть эффективного разделения веществ. Применение водяного пара по сравнению с другими газами имеет то преимущество, что отгоняющуюся смесь можно легко и полностью сконденсировать и в большинстве случаев можно вновь разделить. В случае необходимости вещество можно выделить из дистиллята методом высаливания или экстракции. В органической химии перегонку с водяным паром часто применяют для разделения веществ. Однако в неорганической химии этот метод имеет небольшое значение летучесть борной кислоты, кремневой кислоты, ВеО, ШОд или МоОд с водяным паром представляет интерес только как особый случай. Поскольку легколетучие неорганические соединения, не разлагающиеся водяным паром, растворяются в воде с образованием азеотропной смеси или определенных соединений, не следует подробно останавливаться на теории и практическом проведении перегонки с водяным паром [535, а, б]. Для перегонки с водяным паром обычно используют простую круглодоннук> колбу с длинным горлом или колбу Кляйзена, в которую вместо капилляра для пропускания воздуха или газа вставляют трубку, подводящую пар. [c.476]

Широкое распространение для выделения летучих компонентов из полимера получили также экстракционные методы. Их применение наиболее эффективно для анализа нерастворимых композиций, в частности отвержденных лаковых пленок, красок, или материалов с низкой термической стабильностью. Экстракция предварительно измельченного образца обычно проводится в аппарате Сокслета. Эффективность разделения определяется правильным подбором растворителя. Так, для отделения пластификаторов С молекулярным весом менее 1000 может быть рекомендован диэтиловый эфир, для более тяжелых пластификаторов можно использовать бензол, хлороформ и азеотропную смесь четыреххлористого углерода и метанола. Стадия предварительной экстракции предусмотрена также в методиках определения антиоксидантов и термостабилизаторов и остаточных мономеров в полимерах Менее употребительно отделение легкокипящих от полимерной части вакуумной отгонкой. Этот метод был применен при определении непрореагировавщего мономера в водных эмульсиях сополимеров акрилатов со стиролом пластификаторов в касторовом маслеспиртов в рабочем растворе водоразбавляемой эмали ФЛ-149Э24. [c.42]

Применение реакции теломеризации открыло новые возможности синтеза интересных соединений сесквитерпенового ряда. По методу, описанному К. В. Лээтсом [457], выделение сескви-терпеновых хлоридов из смеси, получаемой при теломеризации, люжет быть произведено удалением более легко летучих терпеновых хлоридов, азеотропной перегонкой остатка с перегретыми парами этнленгликоля п очисткой через комплекс с диметиланилином. По другому варианту выделение сесквитерпеновых хлоридов из остатка после отгонки терпеновых хлоридов осуществляется растворением в петролейном эфире и пропусканием через колонку, заполненную. силикагелем 466]. [c.81]