Сополимеризация определение строения цепи макромолекулы

Сополимеры в зависимости от характера распределения разл. звеньев в макромолекуле делят на регулярные и нерегулярные. В регулярных макромолекулах наблюдается определенная периодичность распределения звеньев. Простейшие примеры-чередующиеся сополимеры стирола с малеиновым ангидридом или нек-рых олефинов с акриловыми мономерами, построенные по типу. .. АВАВАВАВ..., где А и В-мономерные звенья (см. Сополимеризация, Радикальная полимеризация). Более сложные регулярные последовательности чередования звеньев реализованы, напр., в полипептидах-сополимерах а-аминокислот. Для нерегулярных сополимеров характерно случайное, или статистическое (т.е. подчиняющееся определенной статистике, но не регулярное), распределение звеньев оио наблюдается у мн. синтетич. сополимеров. В белках нерегулярные последовательности звеньев задаются генетич, кодом и определяют биохим. и биол. специфичность этих соединений. Сополимеры, в к-рых достаточно длинные непрерывные последовательности, образованные каждым из звеньев, сменяют друг друга в пределах макромолекулы, наз. блок со по ли мера ми (см. Блоксополимеры). Последние нах регулярными, если длины блоков и их чередование подчиняются определенной периодичности. При уменьшении длины блоков различие между блоксополимерами и статистич. сополимерами постепенно утрачивается. К внутр. (неконцевым) звеньям макромолекулярной цепи одного хим. состава или строения м. б. присоединены одна или неск. цепей другого состава или строения такие сополимеры наз. привитыми. [c.441]

В синтетических высокомолекулярных соединениях при большом общем числе звеньев в молекуле количество различных типов повторяющихся единиц, из которых эти молекулы построены, сравнительно невелико. Такая многократно повторяющаяся группа атомов в макромолекуле носит название элементарного звена. Существует также понятие мономерного звена, т. е. группы атомов в полимерной цепи, которые являются остатком вошедшего в эту цепь мономера. Определения элементарного и мономерного звена большей частью эквивалентны, однако в некоторых случаях их следует различать. Например, при чередующейся сополимеризации двух мономеров К и 8, когда строение цепи сополимера имеет следующий вид — элементарное звено будет состоять из пары мономерных звеньев К и 8. Помимо нормальных звеньев, на долю которых приходится основная часть цепи макромолекулы, в ее состав могут входить и аномальные звенья. Так, молекулы полиэтилена наряду с нормальными звеньями —СНа— содержат аномальные концевые —СНд и разветвляющие СН-звенья. [c.8]

Как в случае поликонденсации, при ступенчатой полимеризации, используя несколько компонентов, можно получить продукты сополимеризации. Е сли реакционноспособность компонентов не слишком различается, то образуются продукты ступенчатой полимеризации со статистическим распределением звеньев в основной цепи. В теоретическом отношении они не дают ничего нового. Большее значение имеет возможность построения макромолекул строго определенного строения, в особенности с помощью диизооцианатов. Сюда же относятся синтез сополимеров с чередующимися звеньями и синтез индивидуальных макромолекул по способу удвоения (редупликации). [c.100]

Имея столь широкие возможности для проведения реакций полимеризации, можно синтезировать линейные полимеры со степенью полимеризации от нескольких единиц до 10 ООО, а в некоторых особых условиях и до 50 ООО. Принципиально можно получить макромолекулы еще больших размеров, однако при определении размеров таких молекул возникают серьезные трудности, связанные не только с отсутствием надежных методов такого рода определений, но и с возможностью деструкции макромолекул при работе с их растворами. Синтез трехмерных макромолекул относительно легко осуществим путем сополимеризации дивинильных соединений с соответствующим моновинильным компонентом. Полимеры такого строения нерастворимы, вследствие чего размеры их молекул определить нельзя. Проблема синтеза макромолекул вполне определенной структуры с разветвленными цепями и заданного молекулярного веса все еще ждет удовлетворительного решения. Предполагают, что в результате таких осложняющих явлений, как процессы передачи цепи, образуются макромолекулы с разветвленными цепями, однако однозначно доказать наличие таких молекул довольно трудно, особенно в присутствии линейных молекул. [c.22]

При полимеризации и сополимеризации бутадиена [236—238] обычно добавляются соединения, которые для обеспечения лучших свойств должны регулировать средний молекулярный вес полимера. Речь идет об альдегидах, дисульфидах, меркаптанах или других соединениях, содержащих серу, полигалогены и др. Природа действия этих регу.тя-торов также представляет собой перенос цепи [239, 240]. Фракционирование и определение молекулярного веса 1Юлимеров, при получении которых в качестве регуляторов добавлялись меркаптаны, показали, что в среднем каждая макромолекула содержит от 0,7 до 1,3 атома серы и таким образом меркаптаны включаются в цепь [240]. Эффективность добавляемых меркаптанов зависит от их строения [241]. [c.35]

Наряду с сополимеризацией, позволяюшей получать новые вешества с заранее заданными свойствами, обусловленными смешанным строением, большое значение имеют и вносимые примеси. В полимер вводят в большей или меньшей степеии жидкие маслообразные вещества и достигают таким образом так называемой пластификации. Некоторая гибкость может быть достигнута и посредством сонолимеризации. Такой процесс называют внутренней пластификацией. Последующее внесение в систему пластификатора приводит к внешней пластификации, которая значительно эффективнее и технически легче осуществляется. Введением пластификатора ослабляют межмолекулярные силы макромолекул и повышают подвижность цепей. Внешне это проявляется в возможности более легкой переработки, повышенной эластичности и лучшей морозостойкости. Предпосылкой для эффективной пластификации является хорошая растворимость пластификатора в макромолекулярпом веществе и его совместимость с полимером. Мера эффективности пластификации — непосредственное понижение температуры стеклования при добавлении определенного количества пластификатора. Кроме количества вводимого пластификатора, большое значение имеет его структура. Внутренняя подвижность и низкая темпера- ура стеклования служат предпосылками хорошей пластификации. [c.663]