Макромолекула, определение

При проведении качественного анализа полимеров используется присутствие в их макромолекулах определенных атомов или групп атомов, склонных к специфическим реакциям. [c.49]

Метод турбидиметрии основан на двух главных допущениях. Во-первых, принимается, что количество осадителя, необходимое для начала выделения полимера (порог осаждения), зависших от концентрации полимера в момент выделения и от его молекулярной массы. Во-вторых, полагают, что мутность раствора пропорциональна количеству выделяющегося полимера и что при добавлении небольшого количества осадителя увеличение мутности связано только с выделением макромолекул определенной длины. Последнее допущение не является строго обоснованным. Оно справедливо лишь в том случае, если их размеры частиц выделяющегося полимера остаются неизменными в течение всего титрования. [c.96]

Масс-спектрометрия является инструментальным методом изучения органических соединений. С помощью этого метода устанавливают молекулярную массу органического вещества и строение его молекул, определяют его элементный состав. Как аналитический метод масс-спектрометрия обладает исключительно высокой чувствительностью и позволяет обнаруживать следовые количества органического вещества в больших объемах газов и жидкостей, а также в биологических системах. С помощью масс-спектрометрии можно изучать превращения вещества в процессе химической реакции, что существенно для установления механизмов реакций. Этот метод может использоваться и для изучения микроструктуры макромолекул, определения состава и структуры поверхностей полимерных материалов. В настоящее время масс-спектрометрия эффективно применяется в различных областях науки и техники, например в органической и элементоорганической химии, химии природных соединений, аналитической и физической химии, нефтехимии, биохимии, фармакологии, экологии. [c.3]

Гель-фильтрация применяется главным образом для отделения макромолекул от низкомолекулярных солей, буферного обмена в растворах макромолекул, фракционирования макромолекул, особенно биополимеров в водных растворах, изучения ассоциации молекул (измерение свободных и связанных небольших молекул в растворах макромолекул), определения констант равновесия в растворах макромолекул и полиэлектролитах. [c.55]

В учебном пособии излагаются методы синтеза, модификации и исследования высокомолекулярных соединений. Впервые приводятся описания лабораторных работ на основе методов радиационного инициирования полимеризации, синтеза высокомолекулярных антиоксидантов с оценкой их эффективности и стабильности эластомеров, специфического галогенирования полимеров, циклизации макромолекул, определения молекулярных масс мономеров, олигомеров и полимеров путем измерения теплового эффекта конденсации а др. [c.2]

Для синтеза полимерных ароматических соединений, содержащих в макромолекулах определенные функциональные группы, применение большинства известных поликонденсационных методов весьма затруднительно. Действительно, содержащиеся в мономерах функциональные группы в условиях поликонденсации подвергаются различным химическим превращениям, приводящим к обрыву растущих цепей и образованию сложной смеси полимеров разветвленной или сетчатой структуры и продуктов, не поддающихся идентификации. [c.91]

Среднемассовую молекулярную массу Мш полимера получают, если усреднение производят по массовой доле макромолекул определенной молекулярной массы. Так, если массовые доли макро молекул равны оц, ша, шз, и т. д., где о), = п,-М /Л , а их молекулярные массы соответственно М1, Мг, Мз и т, д., то [c.16]

Статистические методы, основанные на определении вероятности образования макромолекул определенного размера и структуры, при изучении гелеобразования олигомерных систем пришли в противоречие с опытом гораздо быстрее, чем при изучении трехмерных сеток из высокомолекулярных каучуков, так как они применялись не для оценки свойств сформированной сетки, а для определения параметров самого процесса. Необходимость кинетического подхода в этом случае более очевидна. [c.63]

Оба метода расчета коэффициента диффузии, метод вторых моментов и метод максимальных ординат, должны давать одинаковые значения. Так оно и получается, если измерения правильны и соблюдены условия, при которых можно применять уравнение Фика 1) монодисперсность полимера, т. е. возможность приписывать макромолекулам определенное значение >, и 2) идеальность раствора, т. е. применимость к нему закона Вант-Гоффа. Фактически эти условия выполняются только при изучении глобулярных белков. В этом случае действительно получаются идеальные гауссовы распределения градиента концентрации и оба метода расчета дают одни и те же значения. В случае линейных полимеров оба условия, строго говоря, не выполняются. Поэтому кривые градиента концентрации оказываются негауссовыми и оба метода расчета приводят к различным результатам. [c.128]

Действительно, эффективный хроматографический размер макромолекул, определенный как некоторая функция радиуса инерции или расстояния между концами макромолекулярной цепочки = / [h V ) растет вместе с[Л ] /г. Это приводит [c.117]

Американцы в качестве такой микродобавки использовали полиэтиленоксид, или полиокс [ — СНг—О— — СНг]п, и вода приобрела удивительные свойства скорость ее течения увеличилась в 2,5 раза и во столько же раз быстрее она заполняла любую емкость [57]. Причиной такой перемены, по-видимому, служат особенности взаимодействия полимерных добавок и молекул воды. Между ними легко возникают водородные связи вновь образованные ассоциаты с длинными линейными цепочками макромолекул, определенным образом ориентированных по оси потока л<идкости, влияют на его структуру. В результате в значительной мере гасятся обычные турбулентные завихрения в потоке, уменьшается трение между его струями благодаря более плавному движению жидкости существенно возрастает скорость. [c.205]

Как отмечалось выше (см. гл. 2), регулярно построенные макромолекулы с боковыми заместителями, принимают в пространстве конформации спирали с постоянным по длине шагом. Шаг спирали характеризует периодичность вдоль цепи и имеет размеры порядка нескольких десятков ангстрем. Шаг спирали— специфическая характеристика макромолекулы определенного химического строения. [c.79]

ИЛИ (22), стр. 53]. Если процесс цепной полимеризации обрывается посторонней молекулой, примесями или в результате реакции передачи цепи, то эти группы находятся на одном или обоих концах макромолекулы. Определение этих концевых групп представляет существенную возможность характеристики высокомолекулярных соединений и исследования механизма их синтеза. Однако однозначное и количественное определение концевых групп экспериментально возможно лишь в том случае, когда эти группы содержат специфические группировки или аналитически определяемые элементы. [c.188]

В рациональном, т. е. соответствующем структурной информации [2 технологическом процессе, в результате тепловых и механических воздействий на отправную систему полимеру придается определенная надмолекулярная организация. Теперь роль кинетических единиц, определяющих эксплуатационные и в первую очередь механические свойства изделия, играют уже характерные для данного типа надмолекулярной организации структурные элементы [1, 3] — более или менее упорядоченные ансамбли макромолекул, определенным образом расположенные в аморфной матрице полимера. Молекулярные характеристики и молеку- [c.6]

Среднечисленную молекулярную массу Мп полимера получают, если усреднение производят по численной доле макромолекул определенной молекулярной массы, т. е. каждой фракции полимера. Так, если в полимере содержится всего N макромолекул, из которых 1 с молекулярной массой М,, 2 — с молекулярной массой М2 и т. д., то численная доля каждой фракции будет = = ,/УУ, т. е. А 1 =п /М, N2 = Лг/Л и т. д., а среднечисленная.молекулярная масса составит [c.16]

Исследование свободной диффузии макромолекул в растворах [5, гл. V] —непосредственный способ измерения коэффициентов поступательного трения его достаточно широко используют для изучения конформаций изолированных макромолекул, определения молекулярных масс и неоднородности полимеров. Классическим является определение коэф )ициентов диффузии по скорости расплывания первоначально узкой концентрационной гра- [c.34]

Наиболее важное наблюдение Андерсона состояло в том, что толщина пластин III типа довольно точно соответствует длине растянутой макромолекулы определенного молекулярного веса (расчет проводился по значениям молекулярного веса фракций, определенным вискозиметрическим методом). Кроме того, точка плавления образцов, построенных только из пластин III типа, хорошо согласовывалась с рассчитанной для гомологического ряда парафинов соответствующего молекулярного веса. Эти наблюдения позволили Андерсону сделать вывод, что пластины III типа построены из растянутых (выпрямленных) макромолекул, т. е. что в таких пластинах складки полностью или почти полностью отсутствуют. Механические свойства образцов, построенных из пластин различного типа, заметно различались. Так, образцы, состоящие только из пластин со складчатыми цепями I я II типов), при комнатной температуре оказались способными к довольно [c.212]

Количественный анализ высокомолекулярных соединений включает определение содержания отдельных компонентов в образце, состава смесей, а также определение мономерных звеньев разного строения или других структурных единиц в макромолекуле. Определение количественного состава проводят на основании пирограммы по индивидуальным характеристическим продуктам пиролиза, используя площади пиков. [c.165]

С этих позиций синтез полимера желательно построить так, чтобы условия синтеза, обеспечивая получение макромолекул определенного химического состава и строения, приводили также к дальнейшему формированию требуемых надмолекулярных структур. Для полимеров с жесткими макромолекулами этого можно добиться использованием реакционной среды (например, типа растворителя), обеспечивающей самопроизвольный отбор тех или иных стабильных конформаций макромолекул. Так, в процессе синтеза ряда поли- [c.361]

Исследование спектров ЭПР разбавлен- ных растворов спин-меченого полистирола ХП показали, что Тк радикала близко к времени корреляции движения сегментов макромолекулы, определенному методом ЯМР [35]. Синтез и исследование спин-ме-ченых макромолекул синтетических полимеров являются перспективными для изучения динамики и конформационных превращений полимерных цепей в растворах. [c.357]

Конфигурация макромолекул - определенное пространственное расположение атомов и атомных групп в цепи. Оно не может быть изменено путем вращения (поворота) отдельных частей звена (мера) или макромолекулы без разрьша химических связей. [c.400]

Исследования, проведенные за последнее десятилетие, позволили сформулировать основные принципы синтеза электропроводящего полимера с полупроводниковыми свойствами. Для синтеза необходимо наличие длинной последовательности сопряженных двойных связей или формы непрерывной системы л-электронов по всему материалу, жесткой, лучше всего сшитой, структуры макромолекул определенной концентрации несвязанных свободных электронов, распределенных по структуре молекул. Из технологических методов наиболее полно указанным требованиям получения электропроводящих полимеров удовлетворяет метод карбонизации полимерных углеводородов (так называемый метод получения пирополимеров). [c.134]

Как указано в Дополнении IV, распределение макромолекул определенной длины I по числу в них различных последовательностей с данными > 1 описывается нормальным законом, аналогичным представленному формулой (2.23) для к = 1, но с другими значениями параметров. Следовательно, если ввести обобщенный композиционный вектор, компоненты которого будут соответствовать состояниям должным образом расширенной цепи Маркова, то формулы (2.25), (2.26) останутся справедливыми. При этом параметры я, и Вц исходной цепи Маркова следует заменить аналогичными параметрами расширенной цепи. [c.50]

Полимеризация в растворе часто бывает также не вполне удовлетворительным приемом получения виниловых полимеров. По мере увеличения размера полимерных цепей сильно увеличивается вязкость раствора, вследствие чего затрудняется перемешивание, облегчающее отвод тепла. Известны применяемые в промышленном масштабе методы, когда мономер полимеризуют в растворе при достижении макромолекулами определенных размеров полимер становится нерастворимым и выпадает в виде гранул или суспендированных частиц. Этот способ дает вполне удовлетворительные результаты при полимеризации метилметакрилата в метиловом спирте и акрилонитрила в воде. Применяемый инициатор должен растворяться в растворителе и образовывать радикалы при заданной температуре. Реакция передачи цепи при полимеризации в растворе регулируется с трудом, так как лишь немногие растворители в достаточной степени инертны к действию свободных радикалов. [c.62]

Вероятность образования макромолекулы определенной последовательности мономеров одинакова в случае как прямого, так и прямо противоположного чередования мономеров. Это можно выразить как равенство двух произведений вероятностей Щ. Например, для случая образования последовательностей мономеров М2М,МзМ2 и М2М3М1М2 [c.249]

В условиях установиви1егося течения макромолеку ты дефор- мнруются и ориентируются в направлении действия снты. Наряду с пластической деформацией, сопровождающейся перемещением центра тяжести макромолекулы, определенный вклад в обшую деформацию вносит н высокоэластическая, вызывающая упругое деформирование макромолекулы. Высокоэластическая деформация обусловлена гибкостью макромолекул, наличием [c.302]

Методом регуляризации Тихонова также исследовано влияние природы АОС на кинетическую неоднородность АЦ ванадийсодержащих каталитических комплексов при полимеризации бутадиена. Показано, что независимо от природы используемого в системе УОС1з-А1(г-Ви)2Х (X = г-Ви, С1 или Н) сокатализатора, полимеризация протекает на трех типах АЦ, синтезирующих макромолекулы определенной молекулярной массы. Лишь в случае А1(г-Ви)2Н в некоторых условиях наблюдается формирование полимера на четвертом типе АЦ. Природа АОС и условия проведения процесса полимеризации оказывают влияние на характер [c.155]

Свойства такого материала сильно зависят от его физической над- молекулярной структуры. Надмолекулярная структура свойственна всем полимерам, независимо от их агрегатного и фазового состояния. Причиной ее возникновения является соотношение сил внутри-и межмолекулярного взаимодействия цепей. Надмолекулярная структура полимеров представляет собой сложные, пространственно выделяемые агрегаты разных размеров и формы, созданные укладкой макромолекул определенным образом. В создании надмолекулярных структур проявляется фундаментальное свойство гибкой цепи — способность складываться в складки (фолды) или сворачиваться в клубки сами на себя . Подвижным структурным элементом при этом является сегмент. [c.32]

Каждая живая клетка отделена от окружающей среды тонкой мембраной, которую образует сложная структура из макромолекул липидов и протеинов. Почти все клетки растений в процессе образования накладывают на эту мембрану — илазмолемму — клеточную оболочку, важным компонентом которой являются полисахариды, в том числе и ГМЦ. Процесс образования ГМЦ включает не только этапы биосинтеза макромолекул определенного состава, но и отложение их в определенном месте клеточной оболочки, вступление во взаимную связь с другими биополимерами, возможное влияние на биосинтез других химических компонентов, а также подготовку к выполнению определенной функции в клетке [c.10]

Наибольшие трудности вызывают тонкопористые адсорбенты, так как наличие или отсутствие капиллярной конденсации в них связано не только с размерами пор, но и с размерами молекул пара и природой поверхности. Для пористых кристаллов геометрия пор известна из рентгеноструктурных данных, однако и здесь есть трудности, связанные с неопределенностью во-первых, вандерваальсовых размеров, образующих окна атомов и обменных катионов, и, во-вторых, положения катионов, особенно многозарядных. Следует использовать набор стандартных молекул разных размеров как для адсорбции из пара, так и из растворов в слабоадсорбирующем-ся растворителе. Полезны и макромолекулы определенной конформации. [c.320]

Вначале несколько оцределений. Кривые распределения описываются непрерывными или дискретными дифференциальными и интегральными числовыми и весовыми функциями. Функция, равная числу макромолекул определенного молекулярного веса по отношению к общему числу макромолекул, называется дискретной дифференциальной численной функцией МВР и обозначается Функция, равная массе молекул данного молекулярного веса цо отношению к общей массе полимера, называется дискретной дифференциальной весовой, функцией МВР и обозначается (М). Соответствующие функции, равные концентрациям всех макромолекул, имеюпщх молекулярный вес меньше данного, называются дискретными интегральными числовыми или весовыми функциями МВР и обозначаются соответственно Qn (М) или (М). Дискретными -ЭТИ функции называются потому, что аргумент, т. е. молекулярный вес, принимает определенные, а не непрерывные значения, как в реальных полимерных системах. Ими оперируют исключительно при кинетических расчетах. Особый случай представляет собой описание МВР олигомеров, когда малый набор молекулярных весов резко изменяет картину при переходе от одной фракции к другой и распределение нельзя выразить непрерывной функцией. [c.109]

В соответствии с теорией [146], формы полос поглощения ИК-спектра в ненагруженном полимере симметричны и полуширина их составляет несколько см . Как известно, возникновение полос поглощения обусловлено межатомными колебаниями, локализованными на сегментах макромолекулы определенной длины (от одной до нескольких мономерных единиц). Частота межатомных колебаний зависит от локальной конформации сегмента и его химической структуры. В частности, полосу 975 см относят к сегменту молекулы ПП в форме изотактической спирали в 4 мономерных единицы ( 5 А) [147]. В ненагруженном состоянии все сегменты находятся приблизительно в одинаковых энергетических состояниях, линии поглощения, соответствующие им, имеют примерно одну частоту в спектре. Поэтому форма полосы поглощения, получающаяся в результате их наложе ния, почти совпадает с формой отдельной линии. [c.145]

Теоретическая и предельно достижимая прочности. Теоретич. П. х. в. а еор имеет тот же физич. смысл, что и для др. твердых тел (см. Прочность). Значения а-геор м. б. рассчитаны для волокна с идеальной структурой двумя способами 1) по деформации и разрыву молекулярных цепей, приходящихся на единицу площади поперечного сечения волокна, 2) по ф-ле (3) при Г=0 К и теоретически рассчитанных значениях утеор-Полученные значения Охеор хорошо совпадают с предразрывной нагрузкой на наиболее напряженных химич. связях в макромолекуле, определенной по ИК-спектрам. [c.118]

Врие. Кантов [25] показал, что при гелевой хроматографии на рирокопористом силикагеле с известным распределением пор можно подойти к определению молекуляр-но-весового распределения полистирола, считая, что размеры пор, полностью доступные для макромолекул определенного молекулярного веса, должны превышать в 2 раза среднее расстояние между концами цепи полистирола. [c.100]

Известно, что наибольшая плотность упаковки макромолекул определенного химического строения в полимерном теле характерна для идеального кристалла. Поскольку при кристаллизации соблюдается принцип наиплотнейшей упаковки, очевидно, что пустоты, имеющиеся в идеальном кристалле, недоступны для молекул сорбата даже если последние имеют минимальные размеры (молекулы водорода). [c.136]