Внутренняя пластификация

Сополимеры в большинстве случаев существенно отличаются по своим физическим свойствам от соответствующих гомополимеров. Например, при включении небольшого количества винилацетата в поливинилхлорид достигается внутренняя пластификация (см. раздел 1.4). Окрашиваемость синтетических волокон может быть улучшена включением малого количества специально подбираемого сомономера. Кроме того, в общем случае существует большое различие в растворимости сополимеров и соответствующих им гомополимеров (см. опыт 3-42). Свойства сополимеров, содержащих эквимольные количества звеньев обоих типов, распределенных статистически, часто значительно отличаются от свойств соответствующих им гомополимеров. Так, полиэтилен и изотактический полипропилен представляют собой кристаллические полимеры, имею- [c.173]

Внутренняя пластификация имеет место тогда, когда ослабление межмолекулярных связей между цепями полимера является следствием изменения структуры самой цепи в результате какой-либо химической реакции. Так, например, температура стеклования, равная для полистирола 80 °С, уменьшается для сополимеров стирола с бутадиеном до —30 --65 °С, в зависимости от содержания звеньев бутадиена в сополимере. Внутренняя пластификация менее технологична, чем внешняя, однако в специальных случаях она оправдана. [c.39]

Внутренняя пластификация заключается в ослаблении межмолекулярных связей между цепями макромолекул полимера за счет изменения химической природы элементарных звеньев в них, что приводит к снижению концентрации полярных групп, обусловливающих образование этих связей. [c.379]

Внутренней пластификацией является сополимеризация, т. е. полимеризация смеси мономеров, причем один из них должен давать весьма эластичный полимер. В цепи полученного сополимера чередуются звенья цепей обоих мономеров, что и обусловливает его Эластичность. [c.210]

Внутренняя пластификация описана п разделе 3.3.1. [c.104]

Опыт 3-48. Свободнорадикальная сополимеризация винилхлорида с винилацетатом (внутренняя пластификация) [c.180]

Реакция рекомендуется для внутренней пластификации полимер а. [c.82]

Техническое значение имеют сополимеры простых виниловых эфиров с производными малеиновой и акриловой кислот, винилхлоридом, винилацетатом, хлористым винилиденом и др. Сополимеризация протекает по радикальному механизму в присутствии перекисей и обычно проводится в эмульсии. Введение остатков виниловых эфиров в макромолекулу, являясь своего рода внутренней пластификацией , делает полимеры эластичными и гибкими. В частности, сополимеры простых виниловых эфиров с производными акриловой кислоты (эфиры, нитрил) имеют каучукоподобный характер применяются для производства искусственной кожи, отделки тканей и в производстве технических резин. [c.299]

Пластификаторы, к-рые применяют для улучшения морозостойкости обычных каучуков, для А. к. мало эффективны, т. к. они улетучиваются при воздействии высоких темп-р в процессе эксплуатации изделий. Известно о применении для повышения морозостойкости вулканизатов А. к. поверхностно-активных веш еств. Такие присадки увеличивают и стойкость резин к горячей воде. Повысить морозостойкость возможно также путем внутренней пластификации. [c.14]

Используют на практике также внутреннюю пластификацию, при к-рой ослабление К. происходит в результате изменения химич. строения или частичной деструкции полимеров. [c.522]

Применение. М. применяют для внутренней пластификации жестких пластиков (с этой целью его сополимеризуют со стиролом, винилхлоридом, винилиденхлоридом, акрилонитрилом, винилацетатом и др.). П. используют в производстве клеев, лаков, искусственной кожи, пленок и листов (при изготовлении без-осколочного стекла триплекс ). [c.99]

Для увеличения пластичности полимерных материалов иногда применяют сополимеризацию основного мономера с другим мономером, придающим пластичность жесткой полимерной цепи. Это явление носит название внутренней пластификации. Так, внутренняя пластификация поливинилхлорида достигается сополимеризацией винилхлорида с эфирами акриловой или малеиновой кислот, винилстеаратом и др. [c.269]

Свойства. В последние годы произошли значительные изменения в воззрениях на механизм образования и структуру полиорганосилоксанов. Складывающиеся в настоящее время представления о структуре полиорганосилоксанов сводятся к тому, что цепи полимеров состоят из больших колец, соединенных друг с другом в сложные образования. Такая структура вызывает внутреннюю пластификацию и обусловливает высокую пластичность и текучесть полимеров с мол. в. 100 000 [111]. Меркер [112] изучал ассоциацию молекул полидиметилсилоксанов в блочном состоянии и нашел, что вязкость полимера (т)) в сантипуазах при 25° и истинный (Mt) молекулярный вес связаны между собой уравнением [c.381]

Исследовано влияние внутренней пластификации поливинилхлорида, которое осуществляется путем сополимеризации виниловых эфиров жирных кислот с винилхлоридом Получены сополимеры виниловых эфиров жирных кислот соевого масла с винилхлоридом, бутадиеном и другими мономерами Лаковые смолы получают при этерификации поливинилового спирта жирными кислотами соевого масла [c.593]

Внутренней пластификацией является сополимеризация, т.е. полимеризация смеси мономеров, причем один из них должен давать весьма эластичный полимер. В цепи полученного таким образом сополимера чередуются звенья цепей обоих мономеров, что и предопределяет его эластичность. Добавление пластификатора не только значительно снижает температуру стеклования и течения, но и расширяет температурный интервал высокоэластического состояния (рис. 1.28). Перемещение температурного интервала высокоэластичного состояния полимера в более низкую область и ее расширение широко используется в промышленности. [c.73]

Как известно, свойства пластических масс существенно изменяются при введении пластификаторов (стр. 456)—высококипящих веществ, совмещающихся с полимером, или мягких смол ( поверхностная пластификация ). Применяя описанный выше принцип, можно будет получать полимеры, химически связанные с веществами, оказывающими пластифицирующее действие ( внутренняя пластификация ). Имеет значение также сополимеризация или совместная поликонденсация с соединениями, которые, входя в состав боковых цепей, придают сополимеру определенные свойства, например повышают адгезию пленки к металлической или другой поверхности, улучшают окрашиваемость и т. д. [c.442]

Внутренняя пластификация достигается введением эластичных звеньев полимерных цепей в жесткие участки цепи путем сополимеризации или описанного ранее соединения жестких блоков эластичными связующими звеньями. Сополимер стирола и бутадиена является материалом, которо у1у внутренней пластификацией придана эластичность. [c.450]

Часто сополимеризацией достигают снижения температуры стеклования, увеличения гибкости и эластичности материала в этом случае эффект сополимеризации подобен эффекту пластификации такую сополимеризацию называют внутренней пластификацией (стр. 137). [c.47]

Большое количество исследований проведено в направлении модифицирования свойств полистирола. Существенным недостатком этого полимера является возникновение в нем больших внутренних напряжений уже в процессе изготовления изделий. В связи с низкой упругостью полистирола даже при сравнительно небольшой внешней нагрузке на изделиях из полистирола могут появиться многочисленные трещины. Простой сополимер стирола с мономером, придающим полимеру большую внутреннюю пластичность, обладает пониженной температурой стеклования (для полистирола 7 =80°). Низкая теплостойкость, свойственная полистиролу (и без внутренней пластификации), ограничивает его широкое практическое применение. Значительно большей теплостойкостью обладают блоксополимеры полистирола с сополимером стирола (40%) и бутадиена (60%) или акрилонитрила (40%) и бутадиена (60%). Блоксополимеризацию проводят методом механической деструкции смеси полистирола и указанных сополимеров. После 20-минутного перетирания этой смеси полимеров в атмосфере азота при 120—150° в закрытом смесителе образуется блоксополимер. Блоксополимер имеет значительно более высокую прочность, особенно при ударных нагрузках, чем полистирол (удельная ударная вязкость блоксополимера составляет 25—30 кг-см1см , полистирола 5—15 кг-см см ), в тоже время температура его стеклования заметно не изменяется. [c.544]

Количество пластификаторов при равном пластифицирующемг эффекте можно снизить за счет внутренней пластификации поливинилхлорида. Она может быть достигнута путем сополимеризации хлористого винила с бутилакрилатом, винилацетатом и другими мономерами. Сополимер винилхлорида и бутилакри-лата, благодаря неоднородности структуры, наличию бутилакри-латных звеньев, менее жесткий, чем непластифицированный поливинилхлорид для его пластифицирования требуется меньшее количество пластификаторов. [c.129]

Наличие алкильных заместителей в орто-положении к гидроксильной группе бисфенола способствует как бы внутренней "пластификации" полиарилатов на их основе [187-191]. Полиарилаты терефталевой кислоты и таких бисфенолов имеют более низкие температуры размягчения (например, температура размягчения полиарилата 3,3 -диметил-4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана 180 °С), большее сопротивление ударной нагрузке и легче перерабатываются в монолитные изделия, чем полиарилаты незамещенных в циклах бисфенолов. [c.161]

Очень удобно применять для реставрации бумаги дисперсии сополимеров винилацетата. Некоторые из них пластифицированы или обладают внутренней пластификацией и хорошими клеящими свойствами. Дисперсии для реставрации выбирают по гибкости пленки, отсутствию усадки и по размеру взвешенных частиц полимера, которые должны быть в пределах от 2 до 0,2 мкм. Частицы меньших размеров обладают значительной проникающей способностью в бумагу. Наиболее часто используют дисперсии ВА-2ЭГА и СВЭД. Сополимерных дисперсий виниловых и акриловых мономеров в настоящее время известно больше 20 и некоторые из них, по-видимому, найдут применение для укрепления ветхой бумаги и склейки листов. Однако при выборе дисперсий для укрепления бумаги следует соблюдать осторожность. Присутствующие в сополимерах остаточные инициаторы, эмульгаторы, стабилизаторы со временем могут вызывать потемнение пленки. Кроме того, под действием находящихся в бумаге кислотных групп звенья винилацетата могут гидролизоваться с выделением уксусной кислоты. В результате повышается кислотность бумаги, что способствует ее разрушению. [c.248]

Возможна также и внутренняя пластификация ПВС. Добавление -к ВА на стадии полимеризации моноэтилового эфира эти-ленгликоля [а. с. СССР 338528] или многоатомных спиртов [115] приводит к включению фрагментов этих соединений в макромо-лекулярную цепь за счет реакции передачи цепи. Сополимеризацией ВА с моновиниловыми эфирами многоатомных спиртов и последующим омылением сополимеров получены эластичные материалы, растворяющиеся в воде в интервале температур от 5 до 100 °С [а. с. СССР 512214]. Подобными свойствами обладают омыленные сополимеры ВА с метилбутенолом. Водорастворимые пластифицированные полимеры могут быть получены в результате обработки ПВС окисью этилена. Высокоэластичные [c.117]

Эффект внутренней пластификации можно продемонстрировать на примере получения эластичной пленки. С этой целью по 2 г каждого сополимера и соответствующего гомополимера растворяют в 30 мл тетрагидрофурана. Полученные растворы выливают на горизонтально установленные стеклянные пластинки, которые обрамлены металлическими рамками (0,5X10X10 см). Медленно испа ряют растворитель под тягой и через несколько часов пленку можно отделить от стекла. Пленки высушивают на воздухе в течение двух суток. Эластичность и жесткость пленок определяют сгибанием и разгибанием, а также процарапыванием ногтем. Для проявления эффекта внешней пластификации пленку получают из раствора 1,6 г гомополивинилхлорида и 0,4 г диоктилфталата в 30 мл [c.180]

Выпуск полиэфирных пластификаторов в США в 1975 г. вопреки прогнозу даже несколько сократился [1]. На примере ви-нилиденхлорцда и винилацетата показано, что сополимеризацией виниловых мономеров с винилалкиловыми эфирами дикарбоновых кислот можно достичь тех же или больших эффектов, что и при применении мономерных и полиэфирных пластификаторов В этом случае реализуется химическая или внутренняя пластификация, т. подвижность цепных молекул и надмолекулярных структур увеличивается за счет введения в полимерную цепь химически связанных длинноцепных молекул. [c.243]

Сополимеризацией винилацетата с винилалкиловыми эфирами получены внутреннепластифицированные водно-эмульсионные краски, а сополимеризацией с винилиденхлоридом латекс для покрытия бумаги, используемой при упаковке пищевых продуктов [16]. По-видимому, в будущем внутренняя пластификация виниловых мономеров найдет более широкое развитие. [c.244]

Внутренняя пластификация. При внутренней пластификации изменение потенциального барьера вращения и ослабление притяжения между макромолекулами достигаются путем изменения химического строения самого полимера С этой целью замешают активные группы макромолекулы менее активными (например, устраняют водородные связи путем этерификации карбоксильных групп или алкилирования гидроксильных и аминогрупп) или меняют строение полимера в самом процессе его получения В то время как хлопковая целлюлоза имеет удлинение 8—9% и не может быть расплавлена без разложения, трипропионат ее обладает удлинением до 15% и температурой плавления 239° С. В результате замещения атомов водорода при азоте метильными группами в продукте поликонденсации декаметилендиамина с себациновой кислотой температура плавления снижается от 196 до 63° С Введение боковых групп, препятствующих кристаллизации, оказывает аналогичное действие Если заменить часть атомов водорода полиэтилена группами ЗОгС , то жесткий полимер становится каучукоподобным [c.519]

Другой тип катализатора на основе полиамина, имеющий промышленное значение, получается при взаимодействии полиаминов с димерными кислотами. Димерные кислоты в свою очередь получают при термическом разложении диеновых жирных кислот (особенно 9,12-линоле-новой кислоты). Механизм реакции такой н<е, как и для алифатических аминов. Отвержденные продукты обладают повышенной гибкостью благодаря внутренней пластификации, обусловленной применением поли-амин-полиамидного отверждающего агента, имеющего основной характер [48]. [c.340]

Для хорошего растворения таких асфальтенов мальтены должны содержать наибольшее количество веществ ароматического и гетероциклического рядов (с температурой кипения не ниже 350—400°С) и наименьшее количество углеводородов парафинонового ряда. Такие мальтены обеспечат достаточную внешнюю пластификацию асфальтенов и хорошую коллоидную стабильность битумов. Для экстремального повышения пластических свойств и долговечности битумов можно считать эффективным увеличение молекулярного веса асфальтенов до 10000 и более и придание им каучукообразных свойств посредством внутренней пластификации алкилированием, т. е. введением в молекулы асфальтенов длинноцепных алкильных радикалов. [c.5]

Введение в молекулу бисфенола алкильных заместите-" лей в орто-положение к гидроксильной группе приводит к внутренней пластификации П. на их основе. П. терефталевой к-ты и таких бисфенолов размягчаются при более ппзких темп-рах (темп-ра размягчения П. диметилдиана 180 °С), характеризуются более высоким сопротивлением ударной нагрузке, лучшей растворимостью и более легко перерабатываются в монолитные юделия, чем П. соответствующих бисфенолов, но содер кащих заместителей в ароматич. ядрах. [c.379]

Сополимеры В. э. с малеиновой и фулгаровой к-тами и нек-рыми их производными широко используют в качестве нрисадок к лакам, импрегнирующих агентов и электроизоляционных материалов. В. э., особенно с длинными алкильными радикалами, применяют для внутренней пластификации др. полимеров. Сополимеры В. э. с метилметакрилатом предложены в качестве прослоек при изготовлении безосколочного стекла. [c.206]

Материалы на основе непревращаемых пленкообразующих. Для получения этих материалов применяют гл. обр. сополимеры метилметакрилата с метил- или бутилакрилатом, а также сополимеры метилметакрилата с этил-, этилгенсил- или стеарилметакрилатом и др. (сомономеры с длинной цепью используют для внутренней пластификации лакокрасочных пленок). Содержание пленкообразующего в лаках с рабочей вязкостью, необходимой для нанесения краскораспылителем (14—16 сек по ВЗ-4 при 20 °С), составляет 8-12%. [c.348]

Различают внешнюю и внутреннюю пластификацию внешняя заключается в добавлении к чистому полимеру небольших количеств растворителя, родственного по химическому составу данному полимеру. Полимер поглощает низкомолекулярную жидкость ее молекулы, притягиваясь своими полярными группами к полярным группам полимера, ослабляют действие сил молекулярного сцепления и увеличивают гибкость цепей. Пластифицируются и неполярные углеводородные полимеры, при этом пластификация обусловливается раздвижением цепей и злменьшением вязкости системы. [c.73]

Изменения потенциалшого барьера самих макромолекул можно достигнуть, прибегая к так называемой внутренней пластификации. Под этим часто применяемым в технике термином понимают процессы сополимеризации, а также процессы эфиризации и замещения полярных групп макро.молекул, ведущие не только к уменьшению межмолекулярной когезии, ной [c.137]

Отличие внутренней пластификации от действия пластификаторов заключается также в том, что пластификаторы, снижая температуру стеклования полимеров, одновременно снижают и температуру вязкого течения (Гтек ). При этом после определенной концентрации пластификатора Гтек снижается быстрее, чем Та, что приводит к уменьшению температурного интервала высокоэластичности (Гтек—Та) и получению полимеров с вязким течением уже при обычной температуре. Такое действие пластификаторов, ведущее преимущественно к усилению пластических свойств полимера, называют ложной пластификацией. Переход от истинной пластификации к ложной зависит не только от количества пластификатора, но и от его структуры и совместимости с полимером. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология