Пластификаторы растворимости параметр

Обусловлено это тем, что именно в случае эластомеров высокая термодинамическая гибкость изолированных макромолекул сочетается со сравнительно малым межмолекулярным взаимодействием в полимере. Количественным выражением этого взаимодействия является плотность энергии когезии — величина, в случае жидкости численно равная энергии, необходимой для испарения 1 см вещества. Величина энергии когезии или непосредственно с ней связанного параметра растворимости б (см. стр. 33) является важной характеристикой полимера, от которой в значительной мере зависят способность его растворяться в тех или иных средах, степень совместимости полимеров друг с другом и с пластификаторами, температура стеклования, газо- водопроницаемость и целый ряд других свойств. [c.41]

Наибольшее распространение получила оценка взаимодействия между ПВХ и пластификаторами на основе параметра растворимости Гильдебранда или параметра взаимодействия Флори — Хаггинса. [c.18]

Как известно, разные полимеры в концентрированных ра творах и тем более в расплавах в большинстве случаев разд. ляются на две фазы, т. е. являются несовместимыми [13, 14, 5 52]. Такие системы легко образуют стабильные дисперсии тиг масло в масле , характеризующиеся низким поверхностны натяжением. При смешении мономерных жидкостей критически параметр Х12 = 1, при смешении полимера с низкомолекулярно жидкостью (пластификатором) х = 0,5, а при смешении полп меров с полимерами или со сравнительно высокомолекулярными пластификаторами х сильно уменьшается, что приводит к несовместимости системы, т. е. к уменьшению взаимной растворимости компонентов. Большинство полимеров оказывается несовместимым уже в концентрированных растворах. Однако и сравнительно низкомолекулярные пластификаторы при увеличении молекулярной массы эпоксидного полимера и особенно при образовании трехмерной сетки плохо совмещаются с ним. Полимер, содержащий инертный пластификатор, можно ра -сматривать как набухший в пластификаторе, а сильно сшитые эпоксидные сетки, как известно, мало набухают в органических растворителях. [c.160]

В работах последних лет [57—62] сделана попытка установить корреляции между параметром х и диэлектрической постоянной пластификатора (в), параметром растворимости Гильдебранда (б), пределом совместимости пластификаторов с ПВХ, а также вязкостью пластифицированных композиций ПВХ. [c.191]

Для полимеров величина т-0.5 обычно мала, поэтому ею часто пренебрегают, принимая для систем полимер-растворитель Хкр 0,5(Н- 0,55. Если величина х превышает это значение, полное совмещение полимера и растворителя невозможно. Методики экспериментального определения параметра взаимодействия подробно описаны в специальной литературе. В табл. 3.1 и 3.2 приведены параметры растворимости для некоторых полимеров и растворителей табл. 3.3 позволяет легко подобрать растворитель с требуемым значением параметра растворимости. Параметры взаимодействия ПВХ с некоторыми растворителями и пластификаторами приведены в табл. 3.4. [c.76]

Для предсказания растворимости полимера в различных органических растворителях, а также для предварительной оценки совместимости полимеров друг с другом или с пластификаторами часто пользуются такой характеристикой, как параметр растворимости б. Эта характеристика введена Гильдебрандом для описания растворов неэлектролитов [82]. Параметр растворимости Гильдебранда определяется из соотношения [c.228]

Сопоставление значений параметров растворимости пластификаторов и полимера позволяет в ряде случаев выбрать для полимера совмещающийся с ним пластификатор. Так, ПВХ (6 = 9,7) пластифицируется ДОС (6 = 8,7), ДОФ (6 = 8,9), ДБФ (6 = 9,4) и ТТФ (6 = 9,8) [c.139]

С ростом молекулярной массы полимера при отверждении значение параметра взаимодействия Х12, при котором гомоге [-ная система становится неустойчивой, быстро снижается да>ь е для полимеров одинаковой природы. Для различающихся по своей природе полимеров несовместимость обычно проявляется значительно сильнее. Растворимость низкомолекулярных пластификаторов при увеличении молекулярной массы полимера также уменьшается, что может привести к неравновесности системы еще до точки гелеобразования. [c.160]

Таблица 11.67 Параметры растворимости различных пластификаторов 379]

Наряду со смолами в состав высыхающих герметиков входят пластификаторы и масла, а также растворители — толуол, ксилол, бензин, гептан, бутилацетат, бензин этилацетат (1 1), геК-сан ацетон толуол (1 1 1) в количестве 15—65%. Природа растворителя оказывает влияние на морфологию термоэластопластов и на свойства - герметиков. Соответствующим подбором растворителя можно получать герметики с различной твердостью. Так, герметики с меньшей твердостью образуются в том случае, когда растворитель Является хорошим для полибута-диена> плохим для полистирола. При выборе хорошего растворителя для полистирола и плохого для полибутадиена получаются герметики с высокой твердостью [123]. Наилучшими считаются растворители с параметром растворимости б = 7,5 — 9,2 [124]. [c.166]

Параметры растворимости различных пластификаторов 379] [c.426]

Таблица 1.107. Параметр растворимости различных пластификаторов [533]

Эффективная пластификация возможна при соблюдении приблизительного равенства ПЭК или параметров растворимости полимера и пластификатора, [c.522]

Для низкомолекулярных соединении — растворителей и пластификаторов — экспериментальное определение параметра растворимости является сравнительно простой задачей. Мольную когезионную энергию можно найти, зная теплоту испарения [см. уравнение (1.15)]. Для низкомолекулярных соединений теплота испарения может быть найдена из прямых калориметрических данных или из температурной зависимости давления пара по уравнению Клаузиуса — Клапейрона [c.22]

Таким образом, растворяющая способность растворителя может характеризоваться параметрами 2 и х- Это дает возможность определять области растворимости на двумерной диаграмме. Координатами диаграммы служат параметры бл и хн. Течка, соответствующая полимеру, имеет координаты (О, бл). Точки для различных растворителей и пластификаторов характеризуются координатами (хн, бл). При этом чем лучше растворитель, тем ближе к точке, соответствующей полимеру, расположена точка с координатами растворителя. Если выбрать по оси хн вдвое больший масштаб, то зона, в которой располагаются хорошие растворители, изобразится окружностью радиуса Яа (вместо сферы у Хансена [51]). Из условия [c.48]

На графике выделены две полосы. Первая из них, параллельная оси е, вырезает область значений параметра растворимости б, которая должна соответствовать совместимости с ПВХ согласно этому критерию (8,4—11,4). Другая полоса, параллельная оси б, обозначает область диэлектрических проницаемостей, которая должна соответствовать совместимости с ПВХ согласно их значениям (4—8). Область пересечения этих полос, изображенная на графике рис. 1.18 прямоугольником, означает, что растворители (пластификаторы) должны совмещаться с ПВХ по обоим критериям. Действительно, в эту область попадают практически все наиболее употребляемые на практике пластификаторы. [c.59]

Итак, располагая данными о значениях теплот смешения или о параметрах растворимости, можно приближенно судить о сродстве добавки к полимеру. В научной и учебной литературе можно найти значения параметров растворимости для самых разнообразных полимеров и добавок, в особенности пластификаторов. Эти данные могут быть полезны при выборе добавок для пластмасс. [c.13]

На растворимость полимеров влияют также образующиеся водородные связи и кристалличность полимера. Хотя известны отдельные исключения из предложенной теории, все же правильность ее основных представлений и тот факт, что в большинстве случаев она оказывается применимой, говорят, что предпочтительнее пользоваться теорией, а не старым заслуженным правилом подобное в подобном . Севере и Смитманс применили метод расчета параметров растворимости к системе поливинилхлорид—пластификатор . Они нашли, что действительно существует тесная связь между значениями параметров растворимости различных соединений и их пластифицирующим действием. Одним из наиболее убедительных доказательств справедливости теории, основанной на расчете параметров растворимости, является подбор такой пары плохих растворителей, чтобы после их смешения параметр растворимости смеси оказался бы близким к параметру растворимости самого полимера. И действительно, смесь таких плохих растворителей хорошо растворила полимер. [c.94]

Основным условием того, чтобы действие пластификатора осуществлялось на молекулярном уровне, является взаимная растворимость полимера и пластификатора. Это означает, что параметры растворимости (61 и 62) полимера и пластификатора должны иметь как можно более близкие значения. Соответственно, параметры полярности и поляризуемости должны быть хорошо сбалансированы. [c.67]

Межмолекулярное взаимодействие полярных, неполярных и поляризующихся молекул полимера может обусловливаться соответственно дисперсионными, ди-польными и индукционными силами. Именно эти силы определяют параметры растворимости. Совместимость реализуется в том случае, когда существует одинаковый баланс указанных сил в мономерных единицах полимера и молекулах пластификатора. Именно по этой причине большинство полимеров растворяется в мономерах, из которых они получены, и в соответствующих теломерах. [c.68]

Возможность расчета удельной энергии когезии вещества (параметра растворимости 6) позволяет решать ряд задач, связанных с предсказанием растворимости низкомолекулярных. и высокомолекулярных веществ в органических жидкостях, совместимости полимеров с пластификаторами и друг с другом. Рассмотрим это на ряде конкретных примеров.. [c.61]

Скорости сольватации и выпотевания определяются диффузией пластификатора в полимере и поэтому они зависят от параметров растворимости (межмолекулярное взаимодействие) и, в большей мере, от молекулярной массы. [c.72]

Физически активные среды вызывают в основном обратимые изменения полимера, не сопровождающиеся разрушением химических связей. К таким средам относятся обычно химически инертные углеводороды и некоторые их производные, используемые в качестве растворителей, масел, топлив, гидротормозных жидкостей, хладоагентов, пропеллентов и т. п. В реальных условиях действие таких жидкостей часто сопровождается и необратимыми процессами, например вымыванием составных частей полимерного материала (пластификаторы, стабилизаторы и др.). Активность физически агрессивных сред при условии, что действие их не осложнено образованием водородных связей и диполь-дипольными взаимодействиями между средой и полимером, определяется значениями параметров растворимости полимера и среды. Наиболее интенсивное взаимодействие между ними наблюдается при близких значениях параметров растворимости среды и полимера (при минимальном значении константы Хаггинса). [c.106]

Для эффективной пластификации необходимо, чтобы плотность энергии когезии или параметры растворимости б (см. с. 28) полимера и пластификатора были приблизительно равны. Для соблюдения этого условия нередко применяют смеси пластификаторов, подбирая соотношение их таким образом, чтобы = где индексы п, и 8 относятся соответственно к полимеру и пла-стификагорам, а Ф1 и Ф3 — объемные доли пластификаторов. [c.510]

В табл. И приведены значения параметров растворимости наиболее распространенных полимеров, растворителей и пластификаторов. [c.78]

Параметры растворимости некоторых полимеров", растворителей и пластификаторов [c.79]

Естественно, что при предсказании растворимости полимеров в низкомолекулярных жидкостях, а также при совместимости их с пластификаторами и друг с другом одних значений параметров растворимости часто оказывается недостаточно и необходимо в более явной форме учитывать специфическое взаимодействие между полимером и растворителем. Особенно это относится к системам, содержащим водородные связи или проявляющим другие специфические межмолекулярные взаимодействия. [c.64]

При этом надо быть осторожным концепция не дает никаких указаний об относительной скорости растворения, так как на нее влияют размеры молекул, вязкость и температура. У двух полимеров скорости вулканизации могут сильно различаться, поэтому для совместной вулканизации смеси полимеров практически неприемлемы. Для определения параметров растворимости был разработан расчетный метод, который основан на суммировании констант молекулярного взаимодействия при известной молекулярной формуле. Такой метод имеет, однако, определенные ограничения. Типичные значения параметра растворимости для ряда пластификаторов, технологических добавок и растворителей приведены в табл. 7.2. [c.119]

На рис. 6.9 показано, что при добавлении различных пластификаторов в полистирол происходит уменьшение Тс полимера. Оказывается, что, хотя все пластификаторы понижают Тс, степень этого понижения (т.е. эффективность пластификатора ) различна и зависит от таких факторов, как параметр растворимости, полярность и плотность. [c.134]

Параметры растворимости оказались полезными при подборе растворителей полимеров, особенно в лакокрасочной промышленности, пластификаторов, приготовлении смесей полимеров. Существуют способы расчета параметров растворимости низкомолекулярных соединений и полимеров, исходя из вкладов функциональных групп. В случае смесей растворителей параметр растворимости рассчитывается по аддитивной схеме. Однако, как следует из рис. 3.1, параметры растворимости некоторых смесей далеки от аддитивности. [c.100]

Явление набухания используется для определения величины параметра растворимости, плотности сшивки, степени ориентации. Очень большое практическое значение имеет процесс набухания полимеров в пластификаторах, что реализовано, в частности, в так называемой пластизольной технологии получения покрытий и пленок. [c.117]

Наиболее простым способом изменения положения критических точек на диаграммах состояний является пластификация. Особенностью процесса пластификации ВМСС низкомолекулярными пластификаторами являются малые (по сравнению с простыми полимерными системами) значения пластификационной емкости, показывающей, какое количество пластификатора необходимо для изменения температуры размягчения на l . Для ВМСС установлены оптимальные области свойств пластификаторов (молекулярная масса, параметр растворимости, плотность, энергия когезии), обеспечш1ающие максимальный пластификационный эффект. [c.60]

Использование значений теплоты парообрзования связано также с поиском эффективных пластификаторов полимеров с помощью данных по энергии когезии или параметрам растворимости. Наиболее прямым и надежным методом определения параметров растворимости является их вычисление по значениям теплоты парообразования. Энтальпия испарения имеет существенное значение в химии растворов для определения плотности энергии когезии и оценки энтальпии переноса растворенного вещества из одного растворителя в другой. [c.6]

Взаимная растворимость полимеров и свойства однофазных смесей определяются изменением термодинамич. параметров системы при смешении. Свойства двухфазных смесей связаны с коллоидно-химич. закономерностями процесса их взаимодиспергирования и зависят в основном от технологии смешения и типа выбранных ингредиентов (вулканизующих агентов, нанолнителей, пластификаторов и др.), а не от взаимной растворимости полимеров. [c.217]

Пытаясь найти более простой критерий оценки сов.мести-мости пластификаторов с ПВХ, Дарби и сотр. [57] исследовали корреляционную зависимость между термодинамическим параметром х и диэлектрической постоянной в. Эта зависимость, по графическим данным [571, носит экстремальный характер, т. е. увеличение значения диэлектрической постоянной пластификатора однозначно не свидетельствует о повышении его совмести.мости с ПВХ. ПВХ совмещается с диэфирными пластификаторами, для которых е = 4—8 [57, 58]. Так как диэлектрическая постоянная вещества зависит от его дипольного момента и наличия межмолекулярных водородных связей, как и параметр растворимости Гильдебранда 6, была проведена их взаимная корреляция [57] для оценки совместимости по параметру o. Совместимыми с ПВХ сложноэфирными пластификаторами считаются те, которые имеют значение o в пределах от 8,4 до 11,4. Обычно параметр растворимости пластификаторов тем больше, чем больше скрытая теплота парообразования и полярность [59]. Вещества, имеющие одинаковые или почти одинаковые параметры растворимости, хорошо и легко смешиваются [60]. [c.191]

Для обработки полиолефинов могут быть рекомендованы хлорированные углеводороды типа moho-, ди- и трихлорметана, этана, пропана, а также гексан, толуол, эмульсия белого фосфора и трихлорэти-лена в воде (2,2 г фосфора, 100 мл трихлорэтилена, 15 мл жидкого ПАВ и 495 мл воды). Совершенно непригодны для протравливания полиолефиновых пленок кислородсодержаш ие растворители типа бутанола и бутилацетата. В обш,ем случае выбирать растворитель для каждого полимера можно, зная параметры растворимое растворителей и обрабатываемого полимера. Необходимо, одна В иметь в виду, что применяемый растворитель не должен вызывать миграции пластификатора из пленки, образования поверхностных напряжений и микротрещин. [c.131]

Параметром растворимости удобно пользоваться при выборе растворителя или пластификатора для различных полимеров. Но при этом следует учитывать возможное взаимодействие растворителя с полимером по типу образования водородной связи. К растворителям со слабыми водородными связями относятся углеводороды, их галогено-, нитро- и цианзамещенные соединения. Умеренные водородные связи образуют простые и сложные эфиры, кетоны. Спирты, кислоты, ами- [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология