Спектрофотометрический анализ выбор длины волны

Форма молекулярных полос поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях очень различна, и это следует учитывать при окончательном выборе длины волны для спектрофотометрического анализа. Допустим, например, что определяемое вещество имеет гипотетический спектр поглощения, показанный на рис. 19-17. Этот спектр поглощения состоит из интенсивного острого пика и менее интенсивной широкой полосы. Ясно, что выбор длины волны, соответствующей максимуму острого пика, даст большую чувствительность определения. Однако небольЕлие изменения в положении селектора частоты будут вызывать сдвиг длины волны излучения, падающего на кювету с пробой, и соот-ветственно большое изменение в отсчете поглощения. Между тем, если использовать для анализа центральный участок широкой полосы, любые сдвиги в длине волны падающего излучения будут оказывать гораздо меньшее влияние на поглощение. Поскольку небольшой сдвиг длины волны — явление довольно обычное в спектрофотометрах, лучше выбрать для анализа длину волны, которая соответствует центральной части 1]1ирокой полосы, чем ту, которая соответствует вершине острого пика, либо наклонной части пика или полосы. К тому же, использование широкой полосы поглощения будет сводить к минимуму отклонения от закона Бера, вызываемые изменениями мольных коэффициентов поглощения в участке длин волн излучения, падающего на раствор пробы. [c.649]

Выбор аналитических длин волн при спектрофотометрическо анализе смесей. ................... [c.229]

Для уменьшения погрешностей и достижения возможно большей аналитической чувствительности весьма существенен правильный выбор оптимальной длины волны. Для спектрофотометрического анализа существует два основных положения при выборе этой длины волны поглощение самого определяемого вещества и поглощение мешающих компонентов. Если посторонние компоненты, присутствующие в пробе, поглощают ту же самую полосу частот или длин волн, что и определяемые частицы, то возникает погрешность в измеренном поглощении [c.648]

Более эффективен спектрофотометрический метод, основанный на измерении поглощения монохроматического света. Выбор узкой области частот спектра позволяет повысить чувствительность и точность анализа и уменьшить влияние других веществ, находящихся в растворе. Например, можно определить малое содержание ксантогенатных ионов, измеряя оптическую плотность их водных или водно-спиртовых растворов в ультрафиолетовой области при длине волны А, = = 226 и 301 нм. Для определения содержания алифатических аминов используют их способность давать окрашенные комплексы с бин-доном или метилоранжем, экстрагируемые органическими растворителями. При наличии интенсивных характеристических полос поглощения в инфракрасной области спектра их также можно использовать для количественного анализа растворов реагентов. [c.289]

Кроме того, точность и правильность анализа зависит от содержания примесей и характера их спектральной кривой, от правильного выбора аналитических длин волн и, наконец, от погрешностей спектрофотометрических измерений. Поэтому точность и правильность анализа данной конкретной системы каким-либо методом может быть установлена лишь специальным исследованием. [c.138]

Спектрофотометрические детекторы относятся к числу важных селективных детекторов. Пламенно-фотометрический детектор фиксирует свет определенной выбранной частоты, испускаемый пламенем. Пламенный фотометр, определенным образом отрегулированный и подключенный к выходу колонки, может служить детектором 6, 42] главным образом при анализе соединений, содержащих фосфор, галогены, серу (например, биоциды), и для селективного детектирования хелатов металлов (Мо, Ш,, Т1, Аз, 2г, КЬ, Сг) и т. д. Чувствительность определения фосфорсодержащих соединений может достигать 10 г/с. У эмиссионного детектора, в котором вместо пламени используется электрический разряд (обычно безэлектродный) [59], аналогичные селективность и чувствительность. Так, чувствительность определения фосфор-, серу-, бром- или хлорсодержащих соединений составляет 10 "—10 г/с, а чувствительность определения иодсодержащих соединений достигает 10 г/с [59], Спектрофотометрические детекторы в больщинстве случаев стоят дороже, чем обычные селективные детекторы, например электронно-захватный детектор или даже пламенноионизационный со щелочным металлом, но при соответствующем выборе частоты излучения селективность обнаружения спектрофотометрическими детекторами может быть очень высокой. Иногда даже можно регистрировать сигналы при двух различных частотах и таким образом получать селективный отклик на два различных гетероатома в молекуле. Примером тому могут служить соединения, содержащие фосфор и серу. При использовании двух различных светофильтров и двух оптических путей возможна регистрация сигналов при длинах волн 526 и 394 нм. Сигнал фосфора при 526 нм в 800 раз интенсивнее. [c.210]

Кроме того, воспроизводимость и правильность анализа зависят от содержания примеси и характера ее спектра поглощения, от правильного выбора аналитических длин волн и, наконец, от погрешностей спектрофотометрических измерений. Поэтому воспроизводимость и правильность. анализа данной конкретной смеси каким-либо методом можно установить лишь специальным исследованием. [c.115]

В литературе описано большое число различных спектрофотометрических методов анализа комплексных соединений. Наиболее распространенным методом определения состава комплексных соединений является метод Остромысленского [307]. Метод Комаря [308, 309], пожалуй, является основным методом определения точных значений молярных коэффициентов светопоглощения и констант равновесия колориметрических реакций. При ступенчатом комплексообразовании для анализа образующихся соединений обычно используют функцию образо ан я Бьеррума [310, 311], или метод Яци-мирского [312, 313]. Янсен [310, 314] Ромен и Коллете [310, 315] описывают методы анализа комплексных соединений, образованных слабыми кислотами, не требующие специального выбора длины волны поглощаемого света. Наиболее надежным и общим спектрофотометрическим методом определения состава и констант образова- [c.210]

Как видно из этой таблицы, эффективность спектрофотометрического метода анализа, основанного на использовании измерений поглощения при числе длин волн, значительно превышающем число определяемых компонентов, и расчете результатов МНК, сильно зависит от степени перекрывания полос поглощения анализируемой системы. Для смесей с сильным перекрыванием спектров метод дает увеличение точности определения в несколько и даже в десятки раз по сравнению с классическим методом. По мере увеличения отличия кривых поглощения эффективность этого метода уменьшается и для смесей с хорошргми аналитическими полосами практически не дает увеличения точности определения. Кроме последнего фактора следует учесть время на увеличение числа отсчетов по всему спектру. При одинаковом времени отсчетов по всему спектру и накоплении данных для повышения точности в местах аналитических полос классический метод всегда даст более точные результаты. Этот вывод согласуется с одними данными [27] и противоречит другим [23]. Вопрос же выбора метода анализа определяется только практическими соображениями. [c.262]