Металлы, карбонилы каталитические свойства

Вопрос о том, является ли данная реакция гомогенным или гетерогенным каталитическим процессом, всегда служит предметом оживленной дискуссии. Исследования структуры металлоорганических соединений позволили обнаружить комплексы ацетиленовых углеводородов, содержащие многоатомные группировки. Выяснение каталитических свойств таких группировок поможет возвести мост между гомогенным и гетерогенным катализом. Непредельные соединения могут быть подвергнуты карбонил ированию путем взаимодействия с окисью углерода в присутствии растворимого соединения кобальта или палладия. Однако функцию катализатора этой реакции, по-видимому, могут также выполнять соответствующие металлы на носителях. Таким образом, обе области катализа как бы сливаются, и представляется полезным дать наименование этой промежуточной зоне, назвав ее областью сумеречного катализа. [c.9]

Большая часть представленного в книге материала посвяш,ена исследованию каталитических систем, а среди них — процессам адсорбции и хемосорбции на пленках и нанесенных металлах. Автор уделяет большое внимание установлению типа и изучению свойств центров хемосорбции поверхности катализаторов и роли поверхностных соединений, в том числе иона карбония, в каталитических реакциях. Следует, однако, согласиться с мнением автора, который считает, что обнаруживаемые центры хемосорбции в большинстве своем не являются центрами катализа и перед экспериментаторами стоит трудная задача обнаружения промежуточных продуктов каталитической реакции в условиях самой реакции, т. е. в условиях больших давлений реагирующих веществ и высоких температур. Приведенные в книге данные, касающиеся исследования адсорбции и хемосорбции на поверхностях окислов, не являются исчерпывающими, что в значительной степени обусловлено быстрым развитием работ в этой области за последние годы. В книге недостаточно четко и полно отражены исследования поверхностных реакций и адсорбции молекул на чистых кремнеземах, не содержащих примесей окисей алюминия или бора. [c.6]

Подробное рассмотрение, проведенное здесь для двуокиси кремния — окиси алюминия, может быть распространено и на другие окисные катализаторы, подобные двуокиси кремния — двуокиси циркония или двуокиси кремния — окиси магния. Такие окиси представляют активные катализаторы. Их составные части представляют члены IV (Zr) и П (Mg), а также П1 (А1) групп периодической таблицы. Основное требование, предъявляемое к иону металла, заключается в том, чтобы он координировался с ионами кислорода с образованием структуры с сеткой, имеющей дефицит положительного заряда. Это тот самый дефицит заряда, который создает возможность образования комплекса катион карбония — анион катализатора. Для окиси алюминия такая структура реализуется, когда 1 ион алюминия (АР+) координируется с 4 ионами кислорода. Для иона циркония (Zr +) четырехкоординационная структура не должна приводить к дефициту положительного заряда. Поэтому, чтобы проявить кислые свойства и оказаться каталитически активным, цирконий должен иметь координационное число, отличное от 4. В случае магния. [c.231]

Носители, использованные в рассмотренных выше работах Шваба, Сабо и Неринга [115—120], представляли собой прокаленные окислы, обладающие слабо выраженными полупроводниковыми свойствами. Во всех этих работах электронное влияние носителя на каталитические свойства никеля оценивалось лишь качественно. Поэтому особый интерес представляет попытка количественно продемонстрировать промотирующий эффект электронного взаимодействия носителя и металла в реакции разложения НСООН, предпринятая Баддуром и Дейбертом [132]. В качестве носителя был выбран германий, чистый и легированный 0,01% Zn, Sb и As, причем с помощью эффекта Холла были определены концентрация и подвижность носителей тока в соответствующих монокристаллах. Германий, легированный Zn, приобретает свойства р-полупровод-ника, а содержащий добавки Sb и As — м-полупроводников с известными концентрациями электронов проводимости. Носители готовились дроблением монокристаллов Ge с введенными добавками в вакууме во избежание окисления. Нанесение никеля проводили количественно путем разложения карбонила никеля, после чего определяли поверхность образцов (658 -1143 см 1г) и рассчитывали число атомных слоев Ni, которое изменялось от I до 18,5. Для вычисления разности потенциалов на границе раздела Ni/Ge авторы применили теорию Шот- [c.47]

Характерной чертой алюмосиликатных катализаторов (природных и синтетических) являются их кислотные свойства. Установлено, что с повышением кислотности активность катализатора возрастает. Это хороню согласуется с сбщенрин5 тым карбоний-ионным механизмом каталитического крекинга. Карбоний-ион является промежуточным продуктом каталитического крекинга и образуется в результате взаимодействия кислоты с углеводородом . Соответствие кислотных свойств катализатора к его активиссти подтверждается, в частности, тем фактом, что при нанесении на катализатор щелочных металлов или азотистых оснований его активность снижается. [c.146]

За редким исключением, например цис-транс-то-меризации или медленной миграции двойной связи в олефинах в результате термического, фото- или радиационного воздействия, большинство реакций изомеризации углеводородов протекают лишь в присутствии катализаторов. Каталитическую активность в отношении изомеризации могут проявлять соединения большей половины элементов таблицы Менделеева. Хотя некоторые реакции изомеризации могут протекать в присутствии металлов и шелочей, в большинстве известных промышленно значимых процессов изомеризации углеводородов применяются катализаторы, обладающие явно выраженными кислотными свойствами. Кислотно-основной катализ реакций углеводородов отражает основные или кислотные свойства молекул этих углеводородов. Олефины и ароматические углеводороды являются слабыми основаниями, обладающими некоторым сродством к протону. В олефинах в ряду — этилен, пропилен, изобутилен — основность повышается с увеличением степени замещения образующихся ионов карбония. В ряду ароматических углеводородов — бензол, толуол, о-ксилол — растворимость в НС1 или НВг, а также их растворимость в смеси HF и ВРз, возрастает, что указывает на увеличение основности, возрастающей с увеличением степени замещения метильной группой. [c.860]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология