Методы определения спиртового гидроксила

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СПИРТОВОГО ГИДРОКСИЛА МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СПИРТОВОГО ГИДРОКСИЛА [c.268]

Уравнение (4) выражает реакцию, лежащую в основе метода определения спиртового гидроксила (см. гл. IX). [c.362]

Другой метод определения спиртовой гидроксильной группы основан на нагревании навески с фталевым ангидридом и пиридином при 100°. Большая часть спиртов реагирует количественно в течение 1 час. [15]. Содержание гидроксильных групп рассчитывается по разности между данными титрования смеси и холостого титрования. Глицерин для получения количественных результатов следует нагревать в течение 2 час. Фенольный гидроксил не реагирует. Некоторые диолы, легко дегидратирующиеся в присутствии кислот, дают слишком низкие результаты. Этим мето- [c.26]

Вещества, мешающие определению гидроксильных групп методом Фишера (см. гл. IX), мешают также определению нитрилов методом гидролиза. Поскольку спиртовый гидроксил колич ственно этерифицируется, его можно определить независимым методом и внести точные поправки в результаты анализа нитри лов. (При отсутствии аминного азота может быть использован ацидиметрический метод по Смиту и Брайанту [11] с применением хлористого ацетила.) [c.357]

Количественное определение карбонильных соединений, образующихся при окислении углеводородов, также может производиться несколькими методами. В одном из таких методов используется образование оксимов при взаимодействии карбонильных соединений с солянокислым гидроксил-амином [23]. Реакция сопровождается выделением соляной кислоты, которую оттитровывают спиртовым раствором щелочи в присутствии [c.36]

Один из первых химических методов определения спиртового гидроксила был предложен Бенедиктом и Ульцером fl], которые применяли уксусный ангидрид для анализа жирных оксйкислот [c.268]

Ньюланд с сотрудниками [81—83] показал, что трехфтористый бор является эффективным катализатором этерификации. Это обстоятельство послужило основанием для разработки нового, не связанного с ацидиметрией объемного метода определения спиртового гидроксила, после того как Брайант, Митчелл и Смит [84] установили, что путем применения большого избытка раствора трехфтористого бора в уксусной кислоте равновесие в системе кислота — эфир может быть смещено почти полностьк в второну образования воды и эфира [c.271]

Что касается мешающего действия со стороны других функ-щюнальных групп, то все, что было сказано при обсуждении общего метода определения спиртового гидроксила (стр. 283), в равной степени относится и к рассмотренному методу. [c.294]

Эта реакция идентична реакции, применяемой для определения спиртового гидроксила (см. гл. IX). Почти стехиометрическое превращение значительного числа органических кислот с образованием соответствующих эфиров и воды достигалось применением большого избытка метанола и трехфтористого бора в качестве этерифицирующего катализатора (Ньюланд с сотрудниками нашел, что трехфтористый бор является эффективным катализатором реакции этерификации см. гл. IX). Поскольку на каждый эквивалент этерифицированной карбоксильной группы образуется 1 моль воды, разность между количеством воды, определенным по методу Фишера, и количеством воды, первоначально присутствовавшей в смеси, является мерой содержания органической кислоты. На результаты определения по этому методу не оказывает никакого влияния присутствие легко гидролизующихся сложных эфиров или неорганических кислот (за исключением серной кислоты), и метод дает очень точные результаты в присутствии больших количеств воды. Требуемая аппаратура очень проста весь анализ, включая этерификацию и титрование, может быть выполнен в мерных колбах с притертыми пробками. [c.298]

Метод периодатного окисления. Периодатное окисление олигосахаридов, как и окисление моносахаридов, в определенных условиях протекает строго количественно [4]. При этом разрываются связи углеродных атомов, несущих а-диольные группы, образуется диальдегид и расходуется 1 моль HIO4 при наличии вицинальной три-V ольной группировки средний углеродный атом вычленяется в виде муравьиной кислоты, образуется диальдегид и расходуется 2 моля 2 0 перйодата. Если в молекуле имеется первичный спиртовой гидроксил,, связанный с углеродом, несущим свободный гидроксил, конечный углеродный атом отщепляется в виде формальдегида, при этом расхо-дуется 1 моль перйодата. Поскольку в разных олигосахаридах моно-сахаридные остатки связаны за счет различных гидроксилов, число-а-диольных и триольных группировок может быть различно. Поэтому при периодатном окислении разных по строению олигосахаридов результаты часто бывают различны. Результаты периодатного окисления оцениваются по убыли перйодата, определению количества муравьиной кислоты и формальдегида (для чего разработаны удобные и точные [c.17]

Мешающие вещества. Два низших спирта — метанол и этанол — мешают определению воды этим методом (Спирты этери-фицируются в присутствии катализахора, состоящего из трех-фтористо о бора и уксусной кислоты, даже при комнатной температуре, см. гл. IX. Поэтому для образцов, содержащих спиртовый гидроксил, должен быть применен катализатор из трехфтористого бора и этилового эфира.) Это было впервые установлено при попытке применить метанол, содержавший трехфтористый бор (100 г л) в качестве катализатора для реакции изооктена с н-бутилмеркаптаном. Возможно, что метанол присоединяется предпочтительно по месту двойной связи, так как количество реактива Фишера, пошедшее на титрование, было во всех случаях приблизительно эквивалентно общему количеству меркаптана (реакции присоединения акрилонигрила к алифатическим спиртам в присутствии щелочных катализаторов [54] и в присутствии ВРз НР [55] описаны в литературе) [c.140]

Для количественного определения гидроксильных групп применяют различные методы. К общим для спиртовых и фенольных гидроксильных групп относятся широко применяемые методы ацилирования, т. е. образования сложных эфиров определяемого гидроксила полимера с ацильным КСО остатком используемой кислоты, для чего применяют ангидриды и хлор-ангидриды соответствующих кислот. При этом чаще всего проводят ацетилирование, т. е. образование сложного эфира гидроксила полимера с ацетилом СН3СО — ацильным остатком уксусной кислоты. [c.90]

Для надежного газохроматографического определения ЛОС (не содержащих фосфора или азота) с помощью ТИД оптимальным вариантом является предварительное получение производных этих ЛОС с йодацетонитрилом илил бромацетонитрилом, которые взаимодействуют с органическими соединениями, содержащими кислые гидроксо-, амино- и амидогруппы. При этом реакция не идет с ЛОС, содержащими спиртовые ОН-группы. Производные разделяли на капиллярной колонке (16 м х 0,2 мм) с 5%-ньш фенилметилсиликоном при программировании температуры колонки (100-300°С). Метод проверен на модельных смесях фенола, органических кислот, ксантинов и нестероидных противовоспалительных лекарственных препаратов [294]. Идентификация производных осуществлялась с помощью ГХ/МС, а Сд составил 0,01 нг. [c.323]

У. со свободной карбонильной группой дают реакции альдегидов, образуют гидразоны, озазоны и их замещенные. За счет полуацетального гидроксила идет образование гликозидов за счет спиртовых гидроксилов происходит алкилированне, арилирование, ацилирование У., образование эфиров неорганич. к-т. Наличие соседних гидроксилов обусловливает окисление У. йодной к-той, с образованием диальдегидов. У. дают ряд специфич. цветных реакций (с антроном, фенолом и триптофаном в серной к-те и др.) в основе большинства из них лежит образование из моносахаридов фурфурола и его замещенных (при определении полисахаридов в кислой среде идет гидролиз полисахаридов до моносахархщов). В основе количественных определений лежат методы окисления-восстановления и колориметрич. методы (подробнее о свойствах У. см. Моносахариды, Олигосахариды, Полисахариды, Гликозиды). [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология