Общий метод и условия проведения реакции

Общим для физических и физико-химических методов анализа является применение более или менее сложной аппаратуры для измерения оптических, электрических и других свойств вещества. В связи с этим названные методы иногда объединяют под общим названием —аппаратурные или инструментальные. Главная особенность заключается в том, что физико-химические методы (в отличие от физических) основаны на химических реакциях для достижения необходимой точности, чувствительности и для быстрого выполнения анализа физико-химическим методом большое значение имеет выбор реактива и условий проведения реакции. [c.7]

В книге изложены основы теории, методы и техника качественного анализа неорганических веществ. Особое внимание в книге уделено общим практическим указаниям, технике химического эксперимента и безопасности работы в аналитических лабораториях, а также разбору условий проведения реакций и способам расчета. [c.2]

При выборе реагента для определения какого-либо элемента следует учитывать прежде всего его селективность, а также чувствительность определения, которая может быть при этом достигнута. Селективность реагента в фотометрическом методе определяется в первую очередь возможностью найти область спектра, в которой поглощает испытуемое соединение, свободную от наложения поглощения посторонних компонентов, присутствующих в растворе. Кроме того, следует стремиться подобрать специфические условия проведения реакции, в которых образуется ко.мплексное соединение только определяемого элемента. Оптимальные условия определения требуют полного связывания определяемого элемента в комплекс. Большинство органических реагентов обладают кислотно-основными свойствами. В общем виде уравнение реакции образования ко шлексного соединения в этом глуцяе можно представить следующим образом [c.22]

Статистическая теория гелеобразования основана на представлении о том, что все образующиеся связи являются полезными с точки зрения формирования сетчатой структуры. Исключением является взаимодействие о монофункциональными мономерами, которое, однако, учитывается в рамках статистической теории. В этом случае известно, как и на что расходуются функциональные группы, способные продолжать или разветвлять цепь сетки. Конечно, существует достаточное число побочных реакций, которые могут приводить к потере функциональности (например, реакция декар-боксилирования кислоты) при потере реакционной способности функциональной группы в условиях проведения реакции. Эти реакции должны быть учтены как реакции обрыва цепи. В общем случае можно довольно просто рассмотреть вероятность обрыва [15]. Например, при /-функциональной конденсации введем величину р, характеризующую вероятность того, что, прореагировав с вероятностью а, функциональная группа погибла, т. е. не дала ни продолжения цепи, ни ее разветвления. В соответствии с общими методами теории ветвящихся процессов запишем производящие функции вероятностей [c.59]

Кинетика, как мы убедились, располагает разнообразными методами исследования механизма химических реакций. Ни один из этих методов не является универсальным, для надежной идентификации механизма процесса используют ту или иную комбинацию методов. Единой схемы использования методов нет из-за разнообразия механизмов и условий проведения реакций, однако можно наметить некую общую последовательность в кинетическом исследовании. [c.365]

Азидный метод особенно ценен тем, что в общем случае он свободен от рацемизации при проведении реакции только в мягких щелочных условиях, а также поскольку количество защитных групп в полифункциональных боковых радикалах сведено к минимуму, Гидроксигруппы (серина, треонина и тирозина) и боковые цепи (аспарагиновая и глутаминовая кислоты), а также концевые карбоксигруппы аминокомпоненты в процессе пептидного синтеза, проводимого в частично водной среде, могут оставаться незащищенными. [c.402]

Учет и сопоставление всех этих данных, а также их изменений в зависимости от условий проведения реакции восстановления на ртутном капающем электроде и помогает решить общий вопрос о строении и природе исследуемого вещества. Кроме того, с помощью полярографического метода удается изучать кинетику превращений органических соединений в различных условиях и решать другие задачи. [c.28]

Общий метод и условия проведения реакции [c.433]

Разница в скоростях взаимодействия компонентов смеси с общим реагентом положена в основу многих методик анализа смесей близких по свойствам веществ [6, 7, 32]. Зная механизм реакции, легче выбрать реагент и условия проведения реакции, при которых достигается требуемая разница в скоростях реакций. Эти сведения полезны и при разработке, и при усовершенствовании других аналитических методов. Например, после того как выяснилась связь структуры лиганда со скоростью его обмена, значительно [c.11]

Следует указать на метод определения общего содержания органических соединений в воде (и на окисление хлорида до хлора), включающий кипячение пробы с перманганатом калия. Так как окисление протекает не количественно, что в значительной степени зависит от условий проведения реакции, то результаты в большинстве случаев получаются ориентировочными и служат только качественным показателем наличия органических веществ. Методики анализа воды и обсуждение получаемых результатов можно найти в [5.1410]. [c.230]

Их цвет меняется от розового до сине-фиолетового, причем арильные производные поглощают при более длинных волнах. Эти красители обычно получают общим методом — конденсацией в мягких условиях эквимолекулярных количеств амина со смесью хинизарин— лейкохинизарин. Избыток амина или слишком жесткие условия проведения реакции могут привести к замене второй оксигруппы антрахинона. Это нежелательно, так как примесь таких продуктов приводит при крашении ацетата целлюлозы к тусклым оттенкам и снижению прочности к газам. [c.2035]

Можно легко заметить ту разницу, которая существует между описанным и существующим ныне методами исследования процессов. Вместо выяснения вероятных выходов, наилучших условий реакций и их общих схем путем проведения многочисленных опытов в лаборатории химик, используя инструментальные методы анализа, выполняет только несколько отдельных серий опытов и получает как можно более полные аналитические данные о системе в зависимости от времени. [c.24]

Решение задач, связанных с отысканием оптимальных условий проведения химических реакций, несомненно играет важнейшую роль в общей организации химического производства, так как зачастую позволяет при этом же аппаратурном оформлении и тех же затратах сырья получить большой выход полезной продукции или повысить ее качество. Кроме того, химические процессы решающим образом влияют на > экономику производства, поэтому существенное значение приобретает экономически обоснованный выбор эксплуатационных параметров химических реакторов. В данном разделе изучены оптимальные условия для ряда простейших реакций, проводимых в различных аппаратах, с учетом разных экономических оценок эффективности процессов. При этом рассмотренные ниже примеры могут явиться иллюстрацией возможностей использования методов исследований функций классического анализа для решения частных задач оптимизации химических реакторов. [c.108]

Как показано в общем виде на схеме 2.154, синтетический результат перегруппировки Кляйзена сводится к введению аллильного фрагмента по а-ато-му исходного карбонильного соединения через промежуточную стадию превращения кетона или альдегида в аллильный эфир енола 480 [40Ь]. Формально тот же результат (образование у,5-непредельного карбонильного производного 481) может быть получен по уже известной нам реакции алкилирования ионных енолятов с помощью аллильных электрофилов. Однако как требования к природе субстратов, используемых в этих методах, так и механизм и условия проведения показанных реакций, резко различны, что и [c.269]

Таким образом, с помощью рассмотренных выше методов (квазистационарного состояния промежуточных реагентов и квазиравновесия простых реакций) можно проводить изучение стехиометрически неопределенных реакционных систем. Однако в этом случае не удается получить общей математической модели реакции, которая описывала бы поведение реакционной системы для любых условий проведения реакции. [c.34]

В общем случае это утверждение следует признать, однако, слишком категоричным. В литературе имеется достаточно примеров успешного применения метода осаждения основы для целей. концентрирования примесей, и экспериментальные данные по распределению примесей между осадком и раствором показывают, что можно выбрать такие реакции и условия осаждения, при которых захват примесей осадком незначителен. В принципе, невозможно устранить потери тех примесеи, которые образуют с осаждаемым соединением основы твердые растворы. Случаи изоморфного соосаждения можно предусмотреть на основании общих соображений (см. раздел 11.3) (табл. 39). Далеко не все аналитические реакции осаждения могут быть использованы для целей концентрирования примесей путем выделения основы. Пригодны только высокоспецифичные реакции осаждения. Допустимость неполного отделения основы при спектральном окончании упрощает задачу выбора способа осаждения основы. С одной стороны, могут быть использованы селективные реакции осаждения, не применяемые обычно в макроанализе из-за неколичественного выделения в осадок основы, с другой, — имеется возможность более широко варьировать условия проведения обычных реакций с целью уменьшения захвата примесей осадком. [c.308]

Химическое или адсорбционное модифицирование поверхности адсорбента слоем органического или кремнийорганического вещества с разными функциональными группами позволяет резко снизить общую энергию адсорбции и регулировать специфичность адсорбции при сохранении более высокой термической стабильности по сравнению с обычными жидкими фазами, применяемыми в га-зо-жидкостной хроматографии. Привитая полимеризация мономера на поверхности твердых тел под действием ионизирующего излучения является эффективным методом модифицирования свойств минеральных адсорбентов [7—10]. Радиационная привитая полимеризация из газовой фазы позволяет локализовать реакцию в адсорбционном слое и свести к минимуму образование гомополимера. Это позволяет создавать на поверхности адсорбента слой привитых к минеральной подложке макромолекул, структура которого зависит от числа и длины привитых цепей, условий проведения процесса и последующих обработок. [c.5]

В заключение данного раздела необходимо упомянуть патентную литературу по общему методу фторирования, описанному выше. В ней указаны лишь немногие подробности экс периментальных методик. Имеются также патенты которые касаются проведения реакций в псевдоожиженном слое. Они открывают заманчивые перспективы, но для достижения в этих условиях высокой степени фторирования соединений углеводородного типа требуется значительное количество трехфтористого кобальта (например, для фторирования 1 г гептана требуется 38 2 СоРз), Поскольку в патентах не приведены примеры про ведения таких реакций и сообщения, относящиеся к ним, отсутствуют, возможности данного варианта процесса фторирования трудно оценить. [c.436]

При использовании моноперянтарной кислоты можно добиться того же результата в одну стадию [552]. Общее анти-присоеди-нение можно провести по методу Прево. По этому методу олефин обрабатывают иодом и бензоатом серебра, взятыми в молярном соотношении 1 2. Первоначально происходит антиприсоединение, что дает р-галогенозамещенный бензоат 68. Это соединение можно выделить, поэтому реакция представляет собой присоединение ЮСОРЬ. Однако в обычных условиях проведения реакции атом иода замещается на вторую группу РЬСОО. Это реакция нуклеофильного замещения, идущая по механизму с участием соседней группы (т. 2, разд. 10.5), поэтому сохраняется взаимное анги-расположение этих групп [c.224]

Для измерения констант скорости рекомбинации атомов иода Нойес [Зв] разработал метод фотохимического проведения реакция в условиях пространственной прерывистости. Реакционная смесь ( + транс-1,2-дииодэтилен + растворитель) облУчается светом. Перед реакционным сосудом стоит решетка, так что одни участки щ сосуда освещены, другие находятся в темноте. Измеряется скорость реакции иода с дииодэтиленом. Путем смены решеток изменяется ширина освещенных зон (при их неизменной общей площади). Когда ширина освещенной зоны 1 много больше среднего расстояния, на которое диффундирует атом до момента рекомбина- [c.153]

На основании проведенных работ был накоплен значительный патентный материал, описывающий различные условия проведения реакции и методы извлечения продукта [329-338J. Хотя принцип процесса был разработан фирмой "Henkel" в промышленном масштабе его осуществили независимо друг от друга две японские фирмы "Кавасаки Касэй" и "Тэйдзин , которые в 1958 г, построили свои первые промышленные установки общей мощностью более 775 т/месяц [339]. [c.88]

Поэтому, для того чтобы стало возможным реальное синтетическое использование этих реакций, требовалось либо кардинально изменить условия их проведения, либо разработать эквивалентные по результату синтетические методы, построенные на совершенно иной химической основе. Скажем, адекватной заменой прямого присоединения воды или спиртов к олефинам в настоящее время является связка из двух действительно общих и чисто протекающих реакций (меркурировапие и восстановление). [c.64]

Установлено, что обе эти реакции осуш,ествляются в одном диапазоне температур (20-40°С) с использованием в качестве катализатора растворимых в воде соединений вольфрама. Для стабилизации распада пероксида водорода применялся трилон-Б. Выход ЦГОМа на прореагировавшие исходные вещества близок к количественному. Наличие общих закономерностей обоих методов синтеза ЦГОМа позволили предположить возможности их реализации в идентичном аппаратурном оформлении. Что касается получения пероксида водорода, то для этих целей предложено использовать жидкофазное окисление циклогексанола. В этой связи подробно изучены условия проведения этого процесса, установлен механизм и определены их кинетические закономерно-сги. Показано, что при автоокислении циклогексанола реакционную цепь ведет перок-сидный радикал. Гидроксильная группа циклогексанола значительно активирует [c.63]

В си ту сказанного становится понятным, почему большинство классических синтетических методов, описываемых в терминах ионных реакций, основаны по сути дела на одной и той же общей схеме сочетания ионный нуклеофил -ь ковалентный элсктрофил, а не на альтернативном варианте ионньгй электрофил + ковалентный нуклеофил. Очевидным исключением в этом отношении является электрофильное замещение в ароматическом ряду (реакция Фриделя—Крафтса), в которой именно карбокатионные реагенты выступают в роли электрофилов, а нуклеофилами служат ковалентные ароматические субстраты. При этом следует отметить, что жесткость классических условий проведения алкилирования или ацилирования по Фриделю— Крафтсу делают этот метод малоприменимым по отношению к кислотолабильным субстратам, и поэтому использование этой реакции в полном син- гезе ограничено. Между тем за последние 10—15 лет псе большее внимание уделяется развитию новых эффективных и общих методов стабилизации карбокатионов как реагентов и интермедиатов, и к настоящему времени уже накоплено достаточно данных, позволяющих утверждать, что синтетические методы, основанные на реакциях ионных электрофилов с ковалентными нуклеофилами, могут явиться существенным дополнением к уже существующим традиционным методам образования связи С-С с помощью карбани-онных реагентов. Рассмотрим некоторые примеры, иллюстрирующие это ут-Верадение. [c.125]

Даубен [6] описал получение амида 2-фенилуксусной-2-С кислоты (общий выход 62 /о, т. пл. 159—160° при проведении реакции с 10 Л1молями получают 80%-ный выход) и фенилуксус-ной-2-С кислоты (выход 1,5% при проведении реакции с количествами веществ порядка 265 Л1молеи, т. пл. 75—76°) и получение солянокислой соли бензиламина-а-С (выход 45% при проведении реакции с количествами порядка 1 ммоля) по методу, совпадающему в основных чертах с указанным выше. Результаты, полученные при изучения продуктов декарбоксилирования над хромитом меди (см. синтез фенилуксуснои-2- кислоты, примечание 3), указывают на то, что небольшая активность сосредоточена, по всей вероятности, в положении С-1. Двуокись углерода, полученная нз амида по реакции Гофмана, содержит только 0,1 % от исходной активности. Опытным путем показано [6], что при нагревании эквимолекулярных количеств фенилуксусной-1-С кислоты и амида 2-фенилуксусной кислоты в условиях реакции Вильгеродта в результате изотопного обмена, протекающего приблизительно на 10%, образуется амид 2-фенилуксусной-1-С кислоты. [c.587]

Авторы работы [88] измерили скорости миграции двойной связи бутена-1 над NH4Y (степень обмена 70%) в проточном и проточноциркуляционном реакторах, причем основное внимание они уделяли методам экстраполяции скоростей реакции к нулевой конверсии с тем, чтобы изучить быструю дезактивацию катализаторов, которая вообще очень характерна для низкотемпературных превращений олефинов. Автору [88] считают, что активность в любой момент времени определяется двумя процессами, скорость которых меняется во времени по-разному. Первый процесс полностью подавляется после отравления катализатора пиридином. Активность, связанная с этим процессом, быстро падает при > 500° С и резко уменьшается при увеличении длительности реакции, тогда как для второго процесса подъем Гакт от 400 до 600° С приводит к небольшому росту активности, а увеличение времени реакции уменьшает активность менее заметно. При температуре активации до 500° С активность в основном определяется первым процессом, протекающим на бренстедовских кислотных центрах, а второй процесс, возможно, связан с центрами Льюиса. Поскольку скорости дезактивации этих центров различны, зависимость общей активности от Гакт в стационарных условиях выражается кривой с максимумом примерно при 600° С. Пока не ясно, достаточно ли обоснованы эти выводы и можно ли их распространить на другие реакции, однако рассмотренная работа показывает, что измерение активности на частично дезактивированных образцах может привести к неправильным результатам. В частности, данные анализа продуктов, отобранных за определенный период из интегрального проточного реактора, могут отличаться от данных анализа продуктов первого импульса при проведении реакции в импульсном микрореакторе. [c.27]

Общая схема установки, используемой в методе ЮОП, приведена на рис, 4, Метод предназначен дл й испытания порошкообразных аморфных алюмосиликат -ных катализаторов в станионарном слое. Условия кр >-кинга в данном методе отличаются говышешюй объемной скоростью и значительной продолжительностью проведения реакции (см, табл. 2), [c.16]

Микрокаталитический метод с непрерывной подачей сырья использован также для крекинга фракции 260-454 С западно-техасской нефти на аморфных и цеолитсодержащих алюмосиликатных катализаторах [23]. Условия проведения крекинга приведены в табл. 4. Общая схема установки показана на рис, 13. Как указывают авторы, метод разработан специально для испытания алюмосиликатных катализаторов при продолжительности крекинга не более 5 мин,, что особенно важно для высокоактивных образцов, теряющих свою активность непосредственно в первые минуты реакции. Методика проведения опытов близка к применяемой в описанном выше методе "Джерси 2) + Ь Сырье подается в микрореактор в течение 4,7 мин при объемной скорости 2,0 час, 1. Продукты реакции попадают в калиброванный микроприемник, из которого неконденсирующийся газ собирается в газометре. Сразу же после окончания ввода сырья в микрореактор в течение 15 мин подается азот со скоростью 30 см /мин., который затем вместе с газами собирается в газометре. Анализ жидких и газооб- [c.44]

Экспериментальные данные показывают, что в обычно принятых условиях преимущественно образуются тракс-изомеры, что соответствует общим представлениям о механизме этой реакции. Однако в реакционной смеси всегда присутствует незначительное количество г ыс-изомера, необходимость отделения которого иногда снижает препаративную ценность всего метода. Изучение влияния стерических факторов на направление реакции Виттига позволило установить, что олефинирование в определенных условиях (полярный растворитель, проведение реакции в присутствии иона иода) [135] приводит к преимущественному образованию продукта с 1 ыс-этиленовой связью вариации этого метода нашли применение в синтезе природных г ис-полиенинов, например крепениновой кислоты [136]. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология