Тантал пентагалогениды

Пентагалогениды элементов V группы — фосфора, мышьяка, сурьмы, ниобия и тантала — дают соединения состава 1 1с простыми эфирами [769], со сложными эфирами [307, 369], альдегидами и кетонами [818], бензоилхлоридом [465, 1108], ДМФ [1111, 996], АН [1195, 647, 666, 986], ДМСО и дифенилсульфоксидом [1111, 1016]. Способностью к четко выраженному комплексообразованию с донорными растворителями обладают оксигалогениды элементов V группы, которые образуют соединения состава 1 1с ГМФТА (365, 1 2 и 1 3 — с ДМСО [759, 1114]. [c.55]

Добавки кислоты Льюиса служат для вытеснения пентафторидов металлов из их неактивных комплексов. Если применяемая кислота Льюиса сама не является фторидом, то происходит обмен галогена и образуются пентагалогениды тантала и (или) ниобия. В предпочтительном варианте процесса фтористый водород удаляют из отработанного катализатора до проведения процесса дистилляции, т. е. до нагревания и конденсации катализатора с кислотой Льюиса. До проведения дистилляции из катализатора может быть также удален пентафторид металла, не связанный в комплекс. [c.365]

Аналоги галогенидов ванадия — соли тантала и ниобия — по многим свойствам не отличаются от соединений ванадия. Они, так н е как и соли ванадия, могут образовывать оксигалогениды — производные двух- и трехвалентных металлов. Однако у них наиболее устойчивой формой являются пентагалогениды металлов. Ниже приведены их температуры кипения и плавления [c.75]

Пентафториды ниобия и тантала — сильные льюисовы кислоты, они катализируют реакции Фриделя—Крафтса и образуют аддукты с самыми различными нейтральными и анионными лигандами. В отличие от подобных реакций других пентагалогенидов ниобия и тантала эти реакции, как правило, являются реакциями присоединения замещение галогена в молекуле пентафторида или изменение валентности центрального атома металла происходит редко. [c.71]

В гл. 3 описан ряд координационных соединений пентагалогенидов ниобия и тантала с азотистыми основаниями (лиганды), в которых также можно допустить наличие связей металл—азот. Во многих случаях, чаще для ниобиевых, чем для танталовых соединений, взаимодействие с азотистыми основаниями сопровождается восстановлением металла до четырехвалентного состояния. [c.156]

Разделение пентагалогенидов тантала и ниобия. [c.218]

Пентаиодиды ниобия и тантала резко отличаются по методам получения и по свойствам от других пентагалогенидов и друг от друга. Пентаиодид ниобия может быть получен и возогнан только при из- [c.97]

Давление пара Nblg не измерено вследствие его термической нестойкости, хотя с помощью методов, подобных применяемым для других нестойких соединений, эти измерения вполне осуществимы. Но по аналогии с другими пентагалогенидами (давление пара пентагалогенидов ниобия обычно меньше, чем у соответствующих пентагалогенидов тантала, причем эта разность возрастает в ряду F < < С1 < Вг) можно считать, что давление пара пентаиодида ниобия меньше, чем у пентаиодида тантала. [c.99]

Пентаиодид ниобия. Из всех пентагалогенидов ниобия и тантал-пентаиодид ниобия наиболее чувствителен к действию воздуха. На воздухе кристаллы цвета латуни сразу же теряют блеск, при этом выделяется иодистый водород. По-видимому, в связи с трудностью получения пентаиодида ниобия в обычных условиях, образование простых аддуктов с пентаиодидом ниобия без разложения почти не изучалось. Однако электрофильный характер пентаиодида ниобия выражен в меньшей степени, чем у остальных, более легких пентагалогенидов. В отличие от пентахлоридов и пентабромидов, которые при обработке избытком пиридина восстанавливаются, пентаиодид ниобия диссоциирует с образованием Nbl4-2Py и аддукта пиридина с молекулярным иодом [127]. [c.99]

Пентаиодид тантала в отличие от более легких пентагалогенидов тантала, по-видимому, не проявляет заметную каталитическую активность в реакциях типа Фриделя—Крафтса и не образует комплексов с диэтиловым эфиром. Растворимость пентаиодида тантала в диэтиловом эфире составляет лишь 3,27 г на 100 г эфира. Из образующегося красно-коричневого раствора иодид можно извлечь упариванием эфира [54]. С другой стороны, изучение давления пара и анализ твердого продукта указывают на образование комплекса состава 1 1 с диэтилсульфидом Talg ( 31 5)25, довольно устойчивого в вакууме при температуре до 200° С, но при более высоких температурах разлагающегося на исходные компоненты. Пентаиодид тантала растворяется также в тетрагидротиофене. При концентрации полученного раствора был получен темно-коричневый твердый продукт неопределенного состава, по-видимому, TaIg-2 4HgS, содержащий избыток лиганда. Этот комплекс разлагается в вакууме при 150° С с выделением иода [103]. [c.100]

В гл. 4 упоминалось об образовании гептакоординированных комплексов 1 1 пентагалогенидов ниобия и гексакоординированных комплексов 1 1 тетрагалогенидов ниобия с о-фенилен-бис-диметиларсином. Получены также оранжевый (1 1) и красный (1 2) аддукты пентахлорида ниобия с трифениларсином [39. По мере получения других замещенных арсенидов, в частности, таких, которые могут быть полидентатными, можно ожидать получения других координационных соединений ниобия и тантала с мышьяком. [c.159]

Сульфиды ниобия и тантала примерного состава НЬЗг и ТаЗз были впервые получены Бильцем и др. [1,21 действием газообразного сероуглерода (чистого или в смеси с сероводородом) на пятиокиси при 900—1300° С. Полученные этим методом сульфиды почти не содержат кислорода и применяются в качестве промежуточных продуктов для получения очень чистых пентагалогенидов, необходимых при определении атомных весов [3, 4]. Позднее сульфиды синтезировали из элементов при 1000° С в запаянных кварцевых трубках. [c.164]

В гл. 3 упоминалось о том, что пентагалогениды ниобия и тантала образуют стойкие комплексы с тиоэфиром и тетрагидротиофеном. В этих комплексах следует допустить наличие связей металл-сера. Многие комплексы, содержащие связи металл—сера, более устойчивы, чем их кислородные аналоги это можно объяснить, по крайней мере частично, большей величиной дипольного момента серу-содержащих лигандов и большей поляризуемостью атома серы, а не только тем, что связи металл—сера прочнее [14]. Напомним, что сера менее электроотрицательна, чем кислород, и что в отличие от I3PO ijP3 не образует аддуктов с пентахлоридами. [c.167]

Гидраты пентаоксидов М205 -хН20 выпадают в виде малорастворимых в воде студенистых осадков белого (у ниобия и тантала) и оранжевого цвета (у ванадия) при гидролизе пентагалогенидов и оксогалогенидов, при взаимодействии ниобатов и танталатов с кислотами [c.439]

Ниобий и тантал образуют ковалентные пентагалогениды со всеми галогенами, а ванадий — только с фтором VF5. Одиночные молекулы пентагалогенидов имеют структуру тригональной бипирамиды. Наличие у рассматриваемых элементов вакантных d-AO способствует образованию галогенидами димерных и тетрамерных молекул с галогенидными мостиками (рис. 89). Бесцветные кристаллы пентафторидов, дымящиеся на воздухе из-за гидролиза, образованы тетрамерами, связанными между собой фторидными мостиками, а кристаллы пентахлоридов содержат димерные молекулы. [c.440]

Для других пентагалогенидов ниобия и тантала образование комплексных производных не столь характерно. Однако некоторые из подобных соединений известны. Примерами могут служить K[Nb l6] (т. пл. 396°С) и s[Ta le] (т. пл. 548°С). Взаимодействие металлического кальция с расплавом Ка[ТаС1б] (т. пл. 470° С с разл.) используется иногда для получения тантала. [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология