Аутокомплексообразование

Третья возможность заключается в том, что реакция [1] осуществляется самопроизвольно в результате реакций [2] и [4], когда анионы X образуются по реакции [4], а расходуются по реакции [2]. Этот процесс, называемый аутокомплексообразованием и известный во многих системах, происходит в том случае, когда донорные свойства растворителя и конкурирующего лиганда различаются незначительно. [c.37]

В то время как образованию анионного комплекса способствуют растворители с низкими донорными числами и анионы X с сильными донорными свойствами, образованию сольватированпого катиона (ионизации) благоприятствуют растворители с высокими донорными числами. Аутокомплексообразование следует ожидать в тех случаях, когда донорные свойства растворителя и анионного лиганда близки между собой. [c.44]

Примеры аутокомплексообразования приведены в табл. 10, где А (анионный комплекс) означает легкое образование комплексного аниона в присутствии конкурирующего анионного лиганда X . [c.44]

Аутокомплексообразование с данным катионом обычно происходит в растворителе с высоким донорным числом, когда конкурирующий лиганд также обладает сильными донорными свойствами. Ион брома— более слабый лиганд по отношению к иону Со +, чем ион хлора. [c.44]

В пропандиол-1,2-карбонате и триметилфосфате [62] в довольно значительной степени происходит аутокомплексообразование СоВга, в то время как в диметилсульфоксиде, донорное число которого выше, аутокомплексообразование претерпевает СоС12 [59]. [c.45]

Эти данные объясняются нормальными подвижностями катионов и, таким образом, не подтверждают заключенш , полученных из измерений чисел переноса, так как последние, по-видимому, обусловлены аутокомплексообразованием в системе А1С1з — Р0С1з, [c.146]

Растворы обладают средней электропроводностью, что указывает на некоторое аутокомплексообразование с хлоридом меди(П). Исследование структуры соединений u2 l4(AN)2 и СпзС1е(АК)з показало, что они фактически имеют плоское строение с молекулами ацетопитрила в тра с-положениях и с хлорными мостиками [83]. В системе азид-ионы — медь(П) были обнаружены все возможные координационные форлш. [c.178]

Образование бромидов кобальта(П), никеля(П), марганца(И), ванадия(П1), а также иодидов кобальта(П) и никеля(П) полностью обусловлено аутокомплексообразованием [65, 66, 77]. При добавлении ионов брома к сольватированным катионам металлов в каждой системе наблюдается образование только одного высокосимметричного бромометаллата, который обычно имеет тетраэдрическую структуру. В бромидных системах в пропандиол-1,2-карбонате нельзя получить никаких смешанных комплексов, образование которых наблюдалось в ацетонитриле. [c.183]

Высокая диэлектрическая проницаемость растворителя облегчает аутокомплексообразование [c.183]

В системе хлорид — марганец(П) образуется MnGl2(PDG)4 [78], который в результате аутокомплексообразования может ионизироваться. Формы с очень низкой симметрией в растворах PDG не образуются, и, по-видимому, [MnGle) — единственный анионный хлоридный комплекс, образующийся в этой среде. Примечательно, что Б системе азид — марганец(И) устойчивой анионной частицей, по-видимому, должна быть [Мп(Кз)4(РВС)2] [79]. [c.183]

В системах с ионом ванадила частицы, существующие в растворах PDG, по-видимому, должны иметь искаженные октаэдрические структуры [80]. Вследствие аутокомплексообразования оксихлорида ванадия ион [УОСЦ] , содержащий максимальное число координированных ионов хлора, может образоваться даже в отсутствие избытка ионов хлора в растворе [80]. Аналогично, предельные азидо-комплексы, по-видимому, должны иметь состав [УО(Кз)4] . На основании спектральных данных можно было заключить, что все частицы, образованные ионом ванадила, в проипандиол-1,2-карбонате имеют [c.183]

Ион ванадила с ионами хлора и азида образует как нейтральные соединения, так и анионные частицы [80], причем последние, по-ви-димому, имеют состав [У0С14] и [УО(Л з)5] " соответственно. По-видимому, в этих системах происходит аутокомплексообразование [80]. [c.191]

Известно, что хлорид железа(1П) в триметилфосфате подвергается аутокомплексообразованию, в трибутилфосфате он значительно ионизируется, но при этом остается недиссоциированным вследствие низкой диэлектрической проницаемости этого растворителя [c.194]

N,N-Димeтилaцeтaмид — хороший ионизирующий растворитель с отчетливо выраженными донорными свойствами. Соли подвергаются в нем аутокомплексообразованию, а некоторые из них, например иодиды и бромиды переходных элементов класса (а), легко ионизируются и не склонны к образованию анионных комплексов. [c.196]

Так как ", -диметилацетамид обладает более благоприятными стерическими свойствами, чем трибутилфосфат, хлорид железа(1П) в присутствии ионов хлора превращается в нем в тетрахлорофер-рат(1П) кроме того, хлорид железа(1П) в чистом растворителе претерпевает значительное аутокомплексообразование [144, 145] [c.197]

В хлоридных растворах кобальта(П) нейтральные частицы присутствуют только в очень небольших количествах, что обусловлено значительным аутокомплексообразованием [13] [c.197]

В хлоридных растворах кобальта(П) были обнаружены тетраэдрические частицы СоС1г и [СоСи] и показано, что происходит аутокомплексообразование. Эти данные для раствора согласуются с тем, что твердому сольвату была приписана формула [Со(ОМ8О)0][СоС14]. Аналогичные координационные формы были [c.198]

Даже хлорид никеля(И) в этом растворителе подвергается ионизации, а с азидом никеля(П) происходит аутокомплексообразование [70]. Несмотря на то что в анионном азидо-комплексе никеля(П) с атомом металла связаны четыре азид-иона, спектры позволяют предположить образование шестикоординированных частиц, которые, по-видимому, образуются благодаря дополнительной координации растворителя по вершинам октаэдра [c.200]

С избытком азид-ионов образуется псевдооктаэдрический ион [Ре(Кз)4(ВМЗО)2]", однако последние две молекулы ВМЗО в нем нельзя заменить азид-ионами. Таким образом, для азида железа(П1) можно предположить аутокомплексообразование, хотя это явление еще не обнаружено. Подобным же образом фторид железа(П1) не образуется при добавлении ионов фтора к раствору перхлората железа(П1). И в этом случае происходит аутокомплексообразование [151] [c.201]

Благодаря высокому донорному числу НМРА образования комплексных бромидов и иодидов в нем, по-видимому, не происходит, но комплексы с очень сильными конкурирующими лигандами можно получить. Считают, что большинство галогенидов будет в нем подвергаться ионизации или по крайней мере значительному аутокомплексообразованию. [c.204]

По-видимому, аутокомплексообразованию значительно способствуют высокая диэлектрическая проницаемость PD и благоприятные стерические факторы. [c.208]

В ацетоне — растворителе с более высоким донорным числом, но меньшими по размеру и менее объемистыми молекулами — были обнаружены частицы СоВгз, [СоВгз] и [ oBri] . Кроме того, есть сведения об аутокомплексообразовании, которое, в частности, доказано для бромида никеля(П) [c.208]

Эту зависимость можно пояснить на примере бромида марганца(П), для которого в ацетонитриле наблюдается частичное, а в PD — полное аутокомплексообразование в ТМР и DMSO он подвергается полной ионизации до ионов Мп + и 2Вг". [c.209]

Коротко все изложенное можно резюмировать следующим образом аутокомплексообразование возрастает в последовательности AN < PD < (СНз)2СО < ТМР < DMSO устойчивость бромо-металлатов снижается в последовательности AN > PD > [c.209]

Хлорид пикеля(П) несколько менее растворим, чем хлорид кобальта(П). В ацетонитриле, а также в триметилфосфате, в которых аутокомплексообразование довольно значительно, образуются Ni lj и Ni lj [8]. В трибутилфосфате образующиеся соединения вполне определенно не были идентифицированы [14], но было показано, что соединения никеля с координированными ионами хлора очень неустойчивы. [c.210]

С бромидом лгеди наблюдается аутокомплексообразование в ТМР. в то время как бромид марганца(П) в этом растворителе подвергаете полной ионизации. Так -л е ведут себя систе. п,[ хлорид — марганец(П). [c.211]

Ванадий(1П) в AN образует с ионами хлора V l3(AN)3 и [V" l4(AN)2] . В PD с трихлоридом ванадия, по-видимому, будет происходить аутокомплексообразование, а в ТМР, в котором не обнаружено никаких анионных хлоро-комплексов,— ионизация [17]. Аналогично ведет себя титан(П1) [17]. [c.211]

VO li] - —частица, содержащая максимальное число координированных ионов хлора, которую образует ион ванадила в AN, PD , Н2О и ТМР [25]. В ТМР обнаружено значительное аутокомплексообразование, а в DMSO, в котором анионный хлоро-комнлекс V0 + [c.211]

В работе [15] эти особенности объяснены выраженной склонностью хлорида кадмия к аутокомплексообразованию, в результате которого концентрация свободных т. е. не связанных в хлоридные комплексы) ионов d2+ и С - в растворе резко убывает. Используя литературные значения ступенчатых констант нестойкости хлоридных комплексов кадмия, авторы [15] вычислили ориентировочную концентрацию в растворе свободных ионов d + и С1 . Затем находили значения реальных коэффициентов активности свободных ионов путем деления С1 > найденных по измерениям компенсирующих напряжений соответствующих вольта-цепей, на концентрацию этих ионов. Концентрационная зависимость у] для свободных ионов оказалась близкой к аналогичной зависимости в растворах хлоридов магния, кальция и бария в частности, на кривой Y d + = f (V ) появился четко выраженный минимум, отвечающий концентрации соли около 0,2 моль/кг. Это позволило заключить, что в водных растворах d состояние не связанных в хлоридные комплексы ионов Gd + и С1 не очень сильно отличается от состояния соответствующих ионов в растворах хлоридов щелочноземельных металлов. [c.136]

Для некоторых солей Сс (отчасти также 2п и Н ) характерно образование аутокомплексов (по схеме, например ЗСсИг <П .Сс1[С(11з]2), сильно понижающее концентрацию ионов С<1 . Такое аутокомплексообразование частично происходит даже в очень разбавленных растворах. Так, при равной 0,01 М общей концентрации С(1Г2 имеет место следующее распределение кадмия по отдельным формам нахождения (%) [c.352]

Смотреть страницы где упоминается термин Аутокомплексообразование: [c.452] [c.44] [c.45] [c.185] [c.188] [c.190] [c.191] [c.196] [c.200] [c.209] [c.210] [c.210] [c.210] [c.211] [c.211] [c.211] [c.212] [c.213] [c.149] [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология