реакция с ортомуравьиным эфиром

Еше один метод определения N-концевой аминокислоты в белках и пептидах был предложен Шоу (1961). В этом методе используется кристаллический а-ацетил-р-этокси-Н-карбэтоксиакриламид II, получаемый присоединением уретана к дикетену с последующей реакцией образовавшегося N-ацетоацетилуретана I с ортомуравьиным эфиром и уксусным ангидридом. Реагент II в слабощелочном водном растворе быстро реагирует с пептидом, при этом образуется соответствующее 5-ацетилурацильное производное III. При последующем кислотном гидролизе получается смесь аминокислот и замещенный урацил IV из концевой аминокислоты. [c.692]

Реакции с ацеталями, ортомуравьиными эфирами и простыми эфирами [c.214]

Ha ионный характер этой реакций указывает побочное образование диэтилового эфира и этилформиата в реакции ортомуравьиного эфира с малононитрилом [Г. [c.91]

По данным газо-жидкостной хромотографии, среди продуктов реакций ортомуравьиного эфира с винилэтиловым эфиром помимо тетраэтилацеталя малонового диальдегида присутствуют также этилформиат, ацеталь уксусного альдегида и этиловый эфир диэтилацеталя глиоксиловой кислоты. Источником образования этил-формиата служит сам ортомуравьиный эфир, который при действии ВРз легко отщепляет этиловый эфир с образованием этилформиата. [c.195]

В то же время при реакции ортомуравьиного эфира с 1-этокси- [c.197]

Борх [1] синтезировал Д. б. с выходом около 857о реакцией ортомуравьиных эфиров с эфиратом трехфтористого бора в хло- [c.113]

Авторы объясняют это явление тем, что ортомуравьиныи эфир при действии, например, ВРз, ионизируется значительно легче, чем ацетали. Указанное предположение они подтвердили опытом, в котором эквимолекулярную смесь ортомуравьиного эфира, 1,1,3,3-тетраэтоксипропана и винилэтилового эфира подвергли действию эфирата ВРз. Главным продуктом реакции явился тетраэтокси-пропан [9]. В то же время в реакции ортомуравьиного эфира с винилэтиловым эфиром при соотношении 1 1 в присутствии TI U и 40—50°С образуется значительное количество (более 30%) [c.194]

Подобное же явление наблюдается прн реакции ортомуравьиного эфира с а,р-диметилвинилэтиловым эфиром. Выход тетраэтилацеталя а-метилацетоуксусного альдегида не превышает 44% [И] [c.197]

Первоначально образующийся в реакции ортомуравьиного эфира с 1-хлор-1,2-диэтоксиэтиленом в присутствии эфирата ВР3 нормальный продукт самопроизвольно разлагается с отщеплением этилхлорида, в результате чего образуется этиловый эфир a, , -триэтоксипропионовый кислоты с общим выходом 85% [25] [c.198]

Имеются также патентные данные о реакции ортомуравьиного эфира с дивиниловым эфиром, в результате которой получается бис-1,3,3-триэтоксипропиловый эфир с выходом 76% [3] [c.198]

Если же проводить реакцию ортомуравьиного эфира с винилацетатом (при соотношении 4 1) в присутствии РеС з, то тет-раэтилацеталь малонового диальдегида образуется с выходом 66% без примеси других продуктов. Несколько худшие результаты наблюдаются при использовании в качестве катализатора с меси эфирата ВРз, HgO и трихлоруксусной кислоты [11]. [c.199]

Используя реакцию ортомуравьиного эфира с веществами, содержащими активные метиленовые группы, М. Камле синтези-р-овал 2-метил-З-нитроаминоацетат по следующей схеме [c.176]

Ацеталь можно рассматривать как двухатомный эфир гидрат-ной формы альдегида, стабилизированной введением радикалов вместо водорода в гидроксильные группы. Реакция без катализатора протекает медленно, но ускоряется в присутствии 1% НС1, 0,6% спиртового раствора NH l. Реакцию с НС1 следует вести на холоду, так как при нагревании выходы ацеталя снижаются из-за ускорения обратной реакции гидролиза. Ацетали можно получать в присутствии сильных минеральных кислот или солей—Fe lg, K2SO4, (N1 4)2804, NH4 I, а также при действии на альдегиды ортомуравьиного эфира [c.474]

В качестве примера реакции замещения можно привести препаративный метод получения альдегидов через их ацетали из ортомуравьиного эфира XXVIII [c.266]

Реакция с ортомуравьиным эфиром. Реактив Гриньяра получают обычным способом в атмосфере азота из 20,8 г п-бромтолуола и 3,3 г магния в эфире. Затем добавляют 22 г этилортомуравьиного эфира и смесь кипятят 5 ч. Эфир отгоняют на паровой бане, и при почти полном его удалении происходит энергичная реакция, поэтому для ее замедления сосуд быстро погружают в ледяную баню. Смесь оставляют на ночь, а затем добавляют 50 г льда и 125 мл холодной 5 н. соляной кислоты, упаривают эфир и нагревают смесь 30 мин в атмосфере двуокиси углерода. Альдегид получают в виде бисульфита, выход 20,3 г (74%) [3]. [c.87]

Эта реакция аналогична электрофильному присоединению к виниловым эфирам. Однако, в отличие от последних, о-комплекс (XI) стабилизируется не в результате присоединения КО -осно-вания, а напротив, основание отрывает протон от о-комплекса, причем вновь образуется энергетически выгодное ароматическое состояние. Так, в 1963 г. был предложен новый метод формилирования фенолов ортомуравьиным эфиром в присутствии А1С1з. [281 [c.85]

Синтез ацеталей и кеталей H (0R)3- -RiMgI—> Ri H(0R)2+ H-ROMgl 3]. Смешивают эквимолекулярные количества ортомуравьиного эфира и магнийорганического соединения, растворенных в эфире. При этом иногда начинается реакция, которая при нагревании часто приводит к образованию осадка. Но образовавшийся продукт еще не является ацеталем. Основная реакция начинается лишь при отгонке эфира и при сильном нагревании. Продукт представляет собой твердое или маслообразное вещество, которое при разложении слабо подкисленной водой отделяет ацеталь в виде масла. Ацеталь выделяют фракционированной перегонкой и последующим омылением получают альдегиды. [c.120]

Прибавляют по каплям при перемешивании 81,5 г трет-бутил-ацетилена к раствору реактива Гриньяра (из 120 г этилбромида и 27 г Mg в 500 мл абсолютного эфира). Реакция заканчивается после трехуасового кипячения. К тонкоизмельченному твердому соединению Гриньяра при перемешивании прикапывают раствор 60 г ортомуравьиного эфира в 200 мл эфира. При постоянном перемешивании ведут реакцию сначала 3 ч при 20°, потом 3 ч при кипении. После охлаждения разлагают концентрированным раствором 1NH4 I, эфирный раствор высушивают и испаряют. Остаток перегоняют в вакууме. Сырой ацеталь переходит при 70—76°/13 мм. Его кипятят 2 ч в 500 мл 10%-ного раствора щавелевой кислоты и перегоняют с паром. Полученный альдегид отделяют, высушивают и перегоняют т. кип. 132° выход 60 г (-56%). [c.128]

Для успешного протекания реакций ацетализирования и конденсации важно, чтобы влажность реагентов была минимальной (в %) абсолютного спирта — 0,15 этилвинилового эфира — 0,2 ортомуравьиного эфира — [c.56]

Для успешного протекания указанных реакций необходимы те же уело ВИЯ обезвоживания химических реагентов, как и в синтезе (3-С (в-альдегида Ацетализирование. Процессы проводят так же, как и для синтеза р-С альдегида и в аналогичной аппаратуре. К пей относятся реактор 28 и сбор ники для альдегида-С1в 29, ортомуравьиного эфира 5, катализатора А лигроина 6, нейтрализующего раствора бикарбоната натрия 7. Азот в реак тор подается из баллона 30. Разделение слоев осуществляют в делительной воронке 31 и после просушки органического слоя поташом направляют его в сборник 32 и далее в перегонный аппарат 33, где отгоняют растворитель и не вошедший в реактор ортомуравьиный эфир (при температуре 50—55° С и остаточном давлении 2—3 мм рт. ст.). Получают технический диэтилацеталь (З-С -альдегида с содержанием основного вещества 95—97%, п = 1,5026—1,5070 маслянистая жидкость, температура кипения около 145° С при остаточном давлении 0,05 мм рт. ст. Выход 75—80% (в пересчете на альдегид (З-С) ). [c.58]

Если проводится несколько опытов, то остаток можно сохранить и использовать в качестве исходного вещества в следующем опыте, поско.>тьку реакция протекает через стадию образования N, -дифeнилфopмaмидинa с последующим взаимодействием его с ортомуравьиным эфиром 2. [c.89]

З-Этоксициклогексен-2-он получали взаимодействием сереб-ряЕЮй соли дигидрорезорцина с иодистым этилом и реакцией дигидрорезорцина с ортомуравьиным эфиром, этиловым спиртом и серной кислотой". Использование для этого синтеза реакции дигидрорезорцина с этиловым спиртом в бензольном растворе в присутствии кислоты в качестве катализатора основано на методике Франка и Холла . [c.193]

Диэтилацеталь капронового альдегида получен реакцией Гриньяра из бромистого амила и ортомуравьиного эфира по методике [7] с выходом 57 73%, а также из капронового альдегида по методике [8] с выходом 50%. Применявшийся диэтилацеталь капроиогого альдегида имел следующие константы т. кип. 91—92731 мм-, Пр —1,4095. [c.57]

Реакция. Простой синтез катионов бензопирилия из о-ацетилфенолов И-7 или 3-13, ортомуравьиного эфира и альдегидов (4-метоксибензаль-дегид М-356) под действием сильных кислот. Соли полигидроксифла-вилия (антоцианидины) в виде гликозидов являются компонентами красящих веществ цветков (цвет от красного до синего). [c.376]

Смотреть страницы где упоминается термин реакция с ортомуравьиным эфиром: [c.301] [c.452] [c.452] [c.301] [c.336] [c.116] [c.196] [c.197] [c.200] [c.336] [c.298] [c.95] [c.31] [c.296] [c.26] [c.26] [c.178] [c.202] [c.108] [c.222] [c.20] [c.133] [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология