Интенсивность сигнала

Медь ПОЧТИ на всех носителях дает асимметричную линию спектра ЭПР с частично разрешенной сверхтонкой структурой, обусловленной ядерным спином 3/2 изотопов Си и Си. Интенсивность спектров ЭПР сильно зависит от содержания меди. Для меди на АЬОз и MgO интенсивность, рассчитанная на 1 г Си, резко падает с увеличением ее концентрации. Интенсивность сигнала для меди на ВеО и 2пО меньше, чем интенсивность сигнала для меди на АЬОз и МдО примерно в такой же степени, в какой каталитическая активность меди на ВеО и 2пО меньше каталитической активности меди на АЬОз и MgO. [c.47]

Вид функциональной зависимости определяется главным образом особенностями аналитического сигнала. Зависимость может быть линейной, логарифмической и т. д. В качестве уравнения связи могут быть использованы как теоретически обоснованные соотношения, так и эмпирически найденные зависимости между интенсивностью сигнала и концентрацией. [c.21]

Установлено, что каталитическая активность и спектр ЭПР обусловлены в основном одними и теми же атомами меди. В виду того что каталитическая активность может быть связана только с поверхностными атомами, спектр ЭПР должен принадлежать в основном также поверхностным атомам. Показано, что каталитическая активность и интенсивность сигнала ЭПР выше для меди на носителях, имеющих октаэдрические катионные узлы. Это делает вероятным предположение о том, что атомы меди, ответственные за каталитическую активность и спектр ЭПР, на.ходятся в первую очередь в октаэдрических узлах [46]. [c.47]

Калибровка детекторов. Интенсивность сигнала детектора зависит как от свойств детектируемого соединения, так и от детектирующего устройства. Поэтому в принципе она может быть рассчитана, а следовательно, и положена в основу количественных изме- рений. Однако современное состояние теории детектирования позволяет делать такие расчеты лишь для небольшого числа типов детекторов. Так, например, для детектора по плотности концентрация анализируемого вещества может быть рассчитана по величине сигнала (например, по площади пика), если известна молекулярная масса применяемого газа-носителя. Для детектора по сечению ионизации количество вещества вычисляется по площади пика и сечению ионизации молекул анализируемых соединений и газа-носителя. [c.45]

В таблице приведены основные характеристики ядер, обладающих магнитным моментом. Величина сигнала относится к наблюдению ядерного магнитного резонанса (ЯМР) данного ядра в сферически симметричном электрическом поле. При наличии квадрупольного момента и тех случаях, когда симметрия поля ближайшего окружения ядра отличается от указанной, интенсивность сигнала резко падает за счет сильного расширения линии ЯМР. [c.317]

Определение количественного состава смеси основано на допущении, что интенсивность сигнала компонента пропорциональна содержанию его в смеси. В качестве меры интенсивности обычно принимается площадь пиков. [c.44]

Метод ЭПР позволяет измерять концентрацию свободных радикалов по интенсивности сигнала ЭПР. Минимальное количество радикалов, обнаруживаемое этим методом на современных радиоспектрометрах, составляет 10" моля, т. е. около 10 частиц в образце. [c.23]

Большим достоинством детектора по плотности является возможность проведения количественного анализа без калибровки детектора. По интенсивности сигнала можно рассчитать содержание компонента в пробе, если площади пиков П умножить на поправочные коэффициенты к, которые связаны с молекулярными массами анализируемых веществ и газа-носителя М [c.43]

В прямых методах используется зависимость физикохимического свойства, называемого аналитическим сигналом или просто сигналом, от природы вещества и его количества или концентрации. Свойством, зависящим от природы вещества, является, например, длина волны спектральной линии в эмиссионной спектроскопии, потенциал полуволны в полярографии и Т.Д., а количественной характеристикой служит интенсивность сигнала - интенсивность спектральной линии в первом случае, сила диффузионного тока во втором и т.п. В некоторых случаях связь аналитического сигнала с природой вещества установлена строго теоретически. Например, линии в спектре атома водорода могут быть рассчитаны по теоретически выведенным формулам с использованием фундаментальных констант (постоянная Планка, заря электрона и т.д.). [c.125]

Данные о поправочных коэффициентах для различных веществ, полученные на детекторах разных типов, можно найти в литературе, например [2, с. 346] и [69]. Следует, однако, помнить, что применение табличных поправочных коэффициентов без должного сопоставления условий проводимого эксперимента с условиями, при которых были получены табличные данные, может привести к значительным погрешностям. Особенно это относится к пламенноионизационным детекторам, для которых интенсивность сигнала зависит от конструкции горелки. [c.133]

Таким образом, минимально обнаруживаемую интенсивность сигнала г/1 (с вероятностью >99%) при получении среднего из л параллельных определений можно уменьшить в упл раз. Реализовать это можно, используя электронную вычислительную технику в сочетании с автоматическими анализаторами. Например, ли = 100 означает уменьшение нижнего предела обнаружения в 1/10 раза. [c.453]

Чувствительность Ь инструментальных методов анализа определяется фактором пересчета показаний прибора (обычно в единицах шкалы) на содержание вещества в гравиметрии — это обратная величина стехиометрического гравиметрического фактора (Ь=1//). Чем меньше /, тем больше чувствительность метода и тем меньше абсолютная ошибка гравиметрического определения количества вещества х. В объемных методах анализа фактору f соответствует эквивалентная концентрация с применяемого титранта. Чтобы ошибка определения была невелика, а чувствительность метода высока, эта величина должна быть как можно меньшей, что способствует получению интенсивного сигнала у. Однако при этом начинает сказываться эффект разбавления, что приводит к систематическим ошибкам определения, поэтому следует выбирать оптимальную величину Сз. [c.457]

Измеряют интенсивность аналитического сигнала нескольких стандартных образцов или растворов и рассчитывают величину молярного свойства h. к = 1/с. Затем в тех же условиях измеряют интенсивность сигнала анализируемой пробы и по соотношению с = 1/к рассчитывают концентрацию анализируемого компонента. [c.126]

Сначала измеряют интенсивность аналитического сигнала пробы, затем в пробу вводят известное количество стандартного раствора с и снова измеряют интенсивность сигнала. Если Л -интенсивность аналитического сигнала пробы, а - интенсивность сигнала после добавки стандартного раствора, то [c.126]

Квантово-механическая вероятность перехода между -м и /-м спиновыми состояниями, характеризуемыми магнитным квантовым числом гп/, а следовательно, и интенсивность сигнала ЯМР пропорциональны квадрату модуля матричного элемента момента перехода, представляющего интеграл вида роо J для которого принята также запись [c.11]

Учитывая также сказанное о зависимости интенсивности сигнала ЯМР от скорости сканирования, можно понять необходимость поиска компромиссного решения вопроса о ее соотношении с величиной магнитной индукции (напряженности поля). [c.16]

Интенсивность сигнала ЭПР определяется, как и в ЯМР спектрах, вероятностью переходов между спиновыми состояниями (1) и (2), индуцируемых радиочастотным полем, поляризованным перпендикулярно внешнему магнитному полю В, которая равна [c.65]

Абсолютная интенсивность сигнала ЭПР надежно не измеряется и является величиной неопределенной, относительные же интенсивности сигналов в принципе пропорциональны полному числу неспаренных электронов системы. При количественных измерениях используются интегральные интенсивности, получаемые двойным интегрированием спектральной кривой зависимости первой производной от напряженности поля [c.66]

При оценке длины свободного пробега Я, фотоэлектрона (глубины выхода) на практике обычно предполагают, хотя это и не совсем строго, экспоненциальную зависимость интенсивности I=f(X). Величину л экспериментально оценивают тогда по ослаблению интенсивности сигнала подложки при напылении на нее пленки известной толщины [c.146]

Определение количественного состава смеси основано на том, что интенсивность сигнала каждого компонента пропорциональна его содержанию в смеси. В качестве меры интенсивности принимаются обычно высота пиков, произведение высоты на время удерживания, или, чаще всего, площадь пиков. Последний метод оценки дает наиболее точные результаты. Расчет процентного содержания компонентов по методу нормировки производится путем деления избранного параметра пика на сумму соответствующих параметров всех пиков на хроматограмме. Так, например, при нормировке по площадям пиков (5/) содержание компонента А (в %) определяется по формуле [c.54]

Величина компенсирующего сигнала, подаваемого через калиброванный делитель напряжения, замеряется по шкале делителя. По этой величине определяют интенсивность сигнала. [c.55]

Практически сразу же после контакта при 16 С бензольного раствора (С4В7ЫП)2 с изопреном в спектре ПМР смеси (рис. 4) возникают два равных по интенсивности сигнала от протонов Нь и Не анг -комплекса IV синглет при т 6,55 и уширенный резонанс при т 5,9. Через некоторый промежуток времени образуется сын-изомер V, о чем свидетельствуют сигналы протонов Нь (синглет [c.118]

Важность метода ИЦР заключается не в использовании его в качестве другого вида масс-спектроскопии, а в результатах, которые можно получить из экспфимента двойного резонанса. В этом экспфименте исследуют влияние поступательной энергии данного иона на интенсивность сигнала другого иона, который может взаимодействовать с данным ионом в ион-молекулярпой реакции. Например, в ходе наблюдения за сигналом А накладывается электрическое поле вспомогательного генератора, частота которого соответствует В . Спектр А меняется, если А и В взаимодействуют в химической реакции. Обычно при проведении экспфимента вторую частоту варьируют в диапазоне частот, характеризующих все другие ионы, находящиеся в таком состоянии, что и В . [c.330]

Другим преиму]цеством метода ЭПР является возможность определения абсолютной копцеитрации радикалов путем сопоставления интенсивности сигнала (спектра) ЭПР данного радикала с интенсивностью сигнала какого-либо стабильного в(щества с известной концентрацией (например, Oj или N0), выбранного в качостве стандарта. [c.27]

Время спнн-решеточной релаксации в ЯМР может изменяться от 10 до 10 е и зависит от температуры образца, коицеитрацпи магнитных ядер и вязкости среды. При больших значениях Т] тепловое равновесие молсет быть нарушено при достаточно большой мощности электромагнитного излучения. Интенсивность сигнала поглощения в спектре ЯМР при этом уменьшается, наступает насыщение. [c.256]

С ростом цепи и соответственно количества углерода в частичках, а также после их взаимных столкновений за счет броуновского движения образуются большие частички — первичные агрегаты, которые становятся неактивными. Интенсивность сигнала электронного парамагнитного резонанса у малых частичек на два порядка выше, чем у больших. Размер первичных агрегатов находится в зависимости от формы первичных микрокапель и скорости карбонизации. [c.191]

Магнитные измерения показали, что на поверхности графита практически нет атомов, находящихся в состоянии А, а состояние Б — это синглетное состояние атомов углерода. В этом состоянии атом имеет пару электронов со спаренными спинами. Таким образом, шоклиевские поверхностные состояния ст-электронов заполнены, а состояния я-электронов свободны. В то же время дроблением графита в вакууме при 77 К, судя по интенсивности сигнала ЭПР, удается получить около 10% периферийных атомов, находящихся в состоянии 5 ря-гибридизации (состояние А—состояние Шокли). Эти поверхностные радикалы устойчивы в вакууме до 800 К они исчезают при сорбции кислорода. Состояния Б и В сохраняются при прокаливании в вакууме графита до 1100 К. При сорбции кислорода сначала вступают во взаимодейспвие атомы в состояниях Б [c.200]

Временную развертку спектральной картины технически удобнее осуществлять с помощью достаточно медленного периодического изменения напряженности магнитного поля около ее резонансчо-го значения Яо. При наступлении резонанса система ядерных магнитных моментов поглощает энергию высокочастотного магнитного поля, что приводит к увеличению активного сопротивления катушки индуктивности, т. е. к уменьшению добротности высокочастотного контура. Это вызывает периодическую амплитудную модуляцию высокочастотного напряжения на контуре. Напрял<ение усиливается, детектируется и подается на регистрирующий прибор (обычно катодно-лучевой осциллограф) с временной разверткой, синхронизированной с изменением магнитного поля. Дисперсионный компонент резонансного сигнала вызывает изменение реактивного сопротивления катушки, что ведет к фазовой модуляции, на которую амплитудный детектор не реагирует. Следовательно, регистрирующий прибор выписывает зависимость резонансного поглощения С от напряженности магнитного поля Я. Такая схема регистрации может быть применена только тогда, когда интенсивность сигнала ядерного резонанса заметно превосходит уровень шума применяемого усилителя. Интенсивность резонансного сигнала при прочих равных условиях пропорциональна отношению тг/ть поэтому наилучшее отношение сигнал/шум наблюдается для полимеров, у которых то достаточно велико (для каучуков). [c.218]

Иначе говоря, если A2"i/2= 1/ЗА21/2, то (Ти- =9сту. Это означает увеличение случайной ошибки для интенсивности сигнала в де- [c.450]

С увеличением В, интенсивность сигнала (А и 5о) сначала растет, достигая максимума, а затем, при больших значениях падает. Большая скорость развертки по полю (или частоте) позволяет использовать высокую индукцию В,, не вызывая насыщения при значительном повышении интенсивности сигнала. Время релаксации обычно порядка нескольких (до десятков) секунд. К его уменьшению приводят увеличение вязкости, например, при понижении температуры, парамагнитные добавки, наличие квад-рупольных ядер. [c.16]

Если время релаксации велико, то заселенность верхнего уровня будет возрастать, а интенсивность сигнала ЭПР падать из-за насыщения. При малом времени релаксации линия будет широкой из-за принципа неопределенности. Уширяют сигнал и нерелаксационные процессы, в частности тонкое и сверхтонкое спин-спиновое взаимодействие (см. выше), обменные процессы и др. Что касается обменных процессов, то принципы эффекта являются общими для спектроскопии ЭПР и ЯМР и обсуждались в гл. I, однако при рассмотрении спектров ЭПР должен учитываться не только обмен ядер, но и обмен электронов. [c.66]

Химические сдвиги однотипных групп в различных соединениях не одинаковы (например, группы СНз в метиловом спирте, хлористом метиле и уксусной кислоте), поэтому значения б варьируются в определенном интервале. Это затрудняет их строгое отнесение. При отнесении сигналов в спектре ПМР к той или иной группе следует учитывать интенсивность сигнала, которая пропорциональна числу магнитноэквивалентных протонов. Так, например, соотношение интенсивностей сигналов протонов в спектре этилового спирта равно 3 2 1, что позволяет однозначно отнести их к соответствующим группировкам. Интенсивность сигнала на диаграммной ленте можно определить по площади соответствующего сигнала. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология