Электронного парамагнитного резонанса аппаратура

В последние годы для изучения химической кинетики стали широко применяться радиоспектроскопические методы и. в первую очередь, электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР). Усовершенствована аппаратура и получили дальнейшее развитие такие классические методы исследования, как инфракрасная ультрафиолетовая спектроскопия, спектрополяриметрия. Все шире во многих исследовательских лабораториях начинают использовать различные флуоресцентные и хемилюминесцентные методы анализа короткоживущих частиц, импульсный фотолиз, метод остановленной струи, радиотермолюминесценции и т. п. Важную информацию о механизме химических превращений можно получить при изучении воздействия на процесс света, квантовых генераторов и ультразвука. Много информации позволяет получить комбинированное применение потенциометрических и оптических методов. [c.3]

Попытки найти причины агрегирования, так или иначе, связывались со структурами объединенными под названием асфальтены. Этот факт объясняется тем, что коксообразование начинается только при достижении определенной концентрации асфальтенов, [32] - высокотемпературные процессы нефтепереработки, а именно процесс карбонизации нефтяных систем непременно характеризуется необратимым ростом твердой фазы, который в общепринятой трактовке, объясняется ростом содержания в системе фракции асфальтенов, карбоидов [139]. В конце 1970-х начале 1980-х годов появились публикации о парамагнитной природе асфальтенов, осадков, выделяемых из нефтеподобных систем в результате внешних воздействий (температуры, растворителя) [110, 111]. Этим работам предшествовал успех химии свободных радикалов [112-120, 136]и достаточно широкое распространение в исследовательской практике аппаратуры прямой регистрации неспаренных электронов - электронного парамагнитного резонанса. [c.71]

Многие методы наблюдения быстрых реакций комбинировали с использованием низких температур. Например, была разра-ботана аппаратура, действующая по принципу остановленной струи (см. стр. 55), которая работает при температурах до —120° . Это устройство позволяет наблюдать реакции с временем полупревращения порядка нескольких миллисекунд. Таким образом, интервал скоростей, доступный исследованию, возрастает на четыре порядка и данную реакцию можно исследовать в очень большом интервале температур (стр. 62). Метод остановки реакции (см. стр. 33) был разработан для использования вплоть до —100° . Флеш-метод, методы флуоресцентный, ядерного магнитного резонанса, электронного парамагнитного резонанса и ультразвуковой релаксации также пригодны для работы при низких температурах эти методы имеют то преимущество, что реакцию не нужно начинать смешиванием. [c.31]

Многочисленными исследованиями советских и зарубежных ученых открыты новые, ранее неизвестные физические явления, сконструирована аппаратура, разработаны основы интерпретации. Физические методы стали широко применяться при изучении природных органических соединений, в том числе нефтей. Эти методы многочисленны и разнообразны, но наиболее эффективны среди них УФ-спектрометрия, ядерный магнитный резонанс (ЯМР), масс-спектрометрия, электронный парамагнитный резонанс (ЭПР). Инфракрасная спектроскопия, так же как и масс-спектрометрия, относится к числу апробированных методов, тогда как ЯМР и ЭПР являются в нефтяной геохимии новыми, находящимися в стадии развития. [c.346]

Немаловажную роль в распространении спектральных методов играет сложность и малая доступность спектральной аппаратуры. Все эти обстоятельства привели к тому, что в настоящее время для исследования адсорбции гамма-резонансная спектроскопия применяется для ограниченного числа систем [81]. Все большее распространение, особенно в последнее время, получают методы ядерного магнитного и электронного парамагнитного резонанса. Самое же широкое распространение получили методы оптической спектроскопии. [c.22]

Необходимость контроля за нефтепродуктами привела к быстрому развитию масс-спектрометрии. В связи с разработкой во время войны радарной техники были достигнуты успехи и в радиоспектроскопической аппаратуре, что привело к почти одновременному возникновению трех новых методов микроволновой газовой спектроскопии, ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). До 1945 г. лабораторная техника в органической химии мало отличалась от техники 1895 или даже 1875 г., ныне современные спектроскопические методы революционизировали определение молекулярной структуры как в органической, так и в неорганической химии , — пишут видные американские химики — авторы доклада о фундаментальных исследованиях по химии в США [5, с. 3—41. Эти методы позволяют ныне изучить молекулярную структуру и свойства не только стабильных органических соединений, но и промежуточных продуктов реакции, так же как и самый акт химического взаимодействия. Новые методы могут давать более точную и быструю информацию, чем любые другие физические, физико-химические или химические методы. Для них требуются малые количества вещества, которое часто может быть возвращено химику. Благодаря своей высокой избирательности и чувствительности они незаменимы при анализе сложных смесей и обнаружении примесей, они не влияют на состав смесей таким образом, не нарушают таутомерных, конформационных и других равновесий и позволяют вести контроль за процессом, облегчая кинетические исследования [6, с. 1]. Поэтому-то в истории органической химии ныне должное и почетное место должна занять история применения в ней физических методов исследования. Далее в шести главах мы и рассмотрим в историческом аспекте важнейшие и наиболее актуальные из этих методов в той последовательности, которая подсказывается не только временем их первого применения к органическим соединениям, общностью природы изучаемых ими явлений, но и характером информации, которую они предоставляют. [c.196]

В работах, выполненных в лаборатории физики прочности ФТИ им. А. Ф. Иоффе АН СССР в Ленинграде, для исследования процесса разрушения полимеров на молекулярном уровне применялись электронный парамагнитный резонанс для изучения свободных радикалов, оптическая (инфракрасная) спектроскопия для изучения химически стабильных высокомолекулярных продуктов разрушения и масс-спектрометрия для изучения низкомолекулярных летучих продуктов. Эти методы используют характерные свойства изучаемых молекулярных объектов. Кроме принципиальных возможностей, при выборе той или иной методики принималась во внимание чувствительность аппаратуры. [c.169]

Обнаружение методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) свободных радикалов, появляющихся в полимерах под действием нагрузки. Явление электронного парамагнитного резонанса было открыто в 1944 г. [274]. Чувствительная аппаратура разработана в 60-х годах [275, 276]. Примерно в те же годы началось интенсивное изучение свободных радикалов в облучаемых полимерах. Механические свободные радикалы, т. е. радикалы, образовавшиеся вследствие разрушения полимеров от механического воздействия (вначале осуществлялось фрезерование или дробление), были открыты в 1959 г. [277, 278]. Несколько позднее удалось обнаружить возникновение свободных макрорадикалов в полимерах, нагруженных растягивающей силой [279]. К настоящему времени появилось уже много работ по применению метода ЭПР для изучения строения и химических свойств свободных макрорадикалов, возникающих при механическом разрушении полимеров [280—370]. [c.170]

И статическое магнитное поле, и источник микроволнового излучения должны быть скоррелированы для получения соответствующим образом прокалиброванного спектра. Можно отметить, между прочим, что из соображений удобства экспериментального оформления при записи спектра микроволновую частоту обычно поддерживают постоянной и изменяют напряженность статического магнитного поля. В настоящее время имеется много фирменных спектрометров электронного парамагнитного резонанса с очень высокой чувствительностью и высокой разрешающей силой, поэтому здесь мы не будем останавливаться на подробном описании деталей аппаратуры. [c.20]

В последние годы ситуация в химической кинетике стала меняться особенно быстро. Появились и нашли широкое применение радиоспектроскопические методы и в первую очередь электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР). Благодаря совершенствованию аппаратуры дальнейшее развитие получили такие классические методы исследования, как инфракрасная и ультрафиолетовая спектроскопия. Наряду с этим все шире во многих исследовательских лабораториях начинают использовать различные флуоресцентные и хемилюмине-сцентные методы анализа коротко живущих частиц, метод остановленной струи, импульсный фотолиз, радиотермолюминесценция и т. п. Важную информацию о механизме химических превращений можно [c.3]

За последние 25 лет аналитическая химия развивалась очень быстрыми темпами, создан ряд принципиально новых методов химического анализа, основанных на использовании современных достижений физики и химии, в том числе кулонометрический, радиоактивационный, масс-спектральный, методы ядерно-магнитного и электронного парамагнитного резонанса, изотопного разбавления, газовой хроматографии и многие другие. Совершенствовались также известные ранее методы анализа, в том числе фотометрические и титриметрические. Последние два метода вследствие их простоты и доступности используемой аппаратуры, а также в связи с большими успехами в области поисков новых высокочувствительных органических реагентов, металлипдикаторов и комплексонов получили чрезвычайно широкое распространение. [c.3]

Чуткерашвили С. Е. Электронный парамагнитный резонанс рассеянного органического вещества осадочных пород. — В кн. Новые методы и аппаратура ядерной геофизики и геохимии. М.,. 1970, с. 295—300. [c.49]

К химическим (классическим) относят такие методы, в которых аналитический сигнал возникает в результате протекания химических реакций и фактором интенсивности служит либо масса (гравиметрия), либо объем (титриметрия). Если сигнал возникает вследствие протекания химических реакций, а фактором интенсивности служат не масса и не объем, а другие измеряемые величины (светопоглощение, электропроводность и т. п.), аналитические методы называют физико-химическими. К физико-химическим причисляют также методы, использующие сигналы, которые возникают при взаимодействии атомов, молекул, ионов с электронами (электрохимические методы анализа). Наконец, если для аналитических целей используются физические явления (испускание света при повыщенной температуре, люминесценция, ядерный и парамагнитный резонансы и т. п.), аналитические методы называют физическими. Иногда физико-химические и физические методы объединяют в одну группу и называют инструментальными методами анализа. Этим хотят подчеркнуть значение измерительной аппаратуры при работе этими методами. [c.13]

В XX столетии вместе с бурным развитием техники и промышленности в химию стали внедряться новые физические методы исследования спектроскопия, рентгеноскопия, масс-спек-трография и масс-спектрометрия, электронография, нейтронография, метод меченых атомов и радиоактивных изотопов,, парамагнитный и ядерный магнитный резонансы, эффект Мёссбауэра и др. Широко стали использовать новейшую аппаратуру электронный микроскоп, счетчики и ускорители частиц,, атомные реакторы, хроматографы и др. При помощи этих разнообразных методов и аппаратуры удалось проникнуть в недра молекул, атомов и ядер. Изучение строения атома и ядра помогло приподнять завесу над тайной периодического закона я овладеть им. [c.53]