Дикарбоновые кислоты разделение смесей

Окислительное расщепление кетонов и спиртов с открытой цепью [140] редко находит практическое применение, но не потому, что эти соединения (за исключением диарилкетонов) не окисляются, а потому, что в результате обычно получается сложная смесь продуктов, не поддающаяся разделению. Однако реакция оказывается весьма полезной в случае циклических кетонов и соответствующих вторичных спиртов, из которых с хорошими выходами синтезируют дикарбоновые кислоты. Так, получение адипиновой кислоты из циклогексанона (приведено на схеме выще) представляет собой важный промышленный процесс. Для этой реакции наиболее широко применяются бихромат в кислой среде и перманганат, хотя из- [c.278]

Способы разделения смеси дикарбоновых кислот основаны на различной растворимости кислот в воде, водных растворах азотной кислоты и органических растворителях, различии давления паров эфиров кислот, способности янтарной и глутаровой кислот легко образовывать ангидриды и других отличиях в их физико-химических свойствах. На рис. 12 дана схема разделения смеси дикарбоновых кислот, содержащей 12—24% адипиновой, 50—74% глутаровой и 13—25% янтарной кислот [189]. Такая смесь получена после упаривания маточного раствора в процессе производства адипиновой кислоты двухстадийным окислением циклогексана кислородом и азотной кислотой. [c.105]

Потребительские свойства синтетических высших жирных кислот, производимых путем окисления парафина, находятся в зависимости от содержания в них примесей эфиров, дикарбоновых кислот, неомыляемых веществ и др. При этом одни и те же примеси в производстве одних продуктов оказывают отрицательное воздействие, в других являются положительным фактором (1). Кроме этого, в отдельности эти примеси имеют самостоятельное применение. Поэтому более глубокое разделение или очистка синтетических жирных кислот представляет большой интерес для промышленности. Наши исследования и литературные данные показывают, что имеется возможность разделить смесь СЖК на фракции, содержащие кислоты с требуемым числом углеродных атомов, и далее эти фракции очистить от нежелательных примесей. [c.136]

ВОДНОГО раствора, содержащий дикарбоновые кислоты с примесями анона, анола и эфиров, после дросселирования поступает на стадию выделения дикарбоновых кислот. Органический слой, содержащий непрореагировавший циклогексан, анон, анол, примеси кислот и растворенные газы, после охлаждения в холодильнике 9 и дросселирования направляется сначала на нейтрализацию кислот и омыление эфиров в реакторы омыления I и II ступеней (11 и /5), а затем на ректификацию. При этом из смеси сначала отгоняется циклогексан, который снова поступает в реактор окисления. Смесь, содержащая анон и анол, поступает в ректификационные колонны для разделения этих веществ и ректификации анона до 98%. Последний используется в дальнейшем для получения капролактама. [c.173]

Большой интерес представляют кислоты, остающиеся б виде солей в водном и водно-спиртовом растворах после первой и второй ступеней разложения. Результаты хроматографического разделения их метиловых эфиров показывают, что кислоты имеют очень сложный состав. Более детальное исследование [21] показало, что эта смесь кислот состоит из 60% дикарбоновых кислот, 24% монокарбоновых кислот С —Се и 16% монокарбоновых кислот С,—С9 и может быть очень легко разделена дистилляцией. [c.106]

Для разделения и идентификации смесь сырых дикарбоновых кислот этерифицировали этиловым спиртом [6]. Смесь диэтиловых эфиров дикарбоновых кислот (эфирное число 450, кислотное число 6,2) разгоняли затем в вакууме (2 мм рт. ст.) на ректификационной колонке с числом теоретических тарелок 15. [c.76]

Разработанный во ВНИИСИНЖе способ очистки и разделения синтетических жирных кислот (6) позволяет получить высококачественные заменители натуральных кислот. Заключается он в том, что исходную смесь кристаллизуют в 80—90%-ном водном ацетоне, отфильтровывают кристаллы нормальных насыщенных кислот, в фильтрате снижают концентрацию ацетона, отделяют мягкие ( изо- , ке-то-ненасыщенные) кис оты от раствора дикарбоновых кислот. [c.120]

Эфиры ряда моно- и дикарбоновых кислот могут быть, также получены методом реакционной газовой хроматографии непосредственно в колонке [366—368]. Применительно к смеси жирных кислот (лауриновая, миристиновая, пальмитиновая и стеариновая) интерес представляет следующая методика получения триметилсилиловых эфиров кислот в колонке газового хроматографа с последующим их разделением и анализом в этой же колонке [368 ]. В хроматографическую колонку вврдят раствор жирных кислот в смеси этанол—вода, через несколько секунд смесь гексаметйлдисилазана, триметилсилилдиэтиламина и N, 0-бис (триметилсилилацетамида). Реакция этерификации проходит в жидкой фазе, в качестве которой, в частности, выбирают химически инертную к указанному реагенту силиконовую смазку. Изменение продолжительности интервалов между вводами проб (интервал необходим для отделения спирта в воды от остальной пробы) от 20 до 60 с практически не влияет на результат газо-жидкостного хроматографирования. [c.164]

При омылении смеси щелочью соединения III и V превращаются в нерастворимые в эфире соли, от которых углеводород отделяют экстрагированием эфиром. При подкислении смеси натриевых солей образуется смесь. монокарбоновой (т. пл. 18 °С) и дикарбоновой кислот (т. пл. 122°С), разделение которых не представляет трудности. Г азличные видоизменения этого анодного синтеза позволили получить много интересных кисло1Т. [c.131]

Новаковска, Мельвин и Вибе разделили смесь дикарбоновых к1 слот в виде их диметиловых эфиров. Условия разделения были следующими длина колонки 190 см. 9% силиконового вазелина, температуру колонки поднимали во время анализа от 150 до 250 "С. По такой методике были разделены сложные эфиры дикарбоновых кислот от малоновой до себациновой. [c.148]

В патенте американской фирмы "Дюпон де Немур" [342] описан процесс разделения смеси дикарбоновых кислот, содержащей 12-24% адипиновой, 50-74% глутаровой, 13-25% янтарной кислоты. Смесь остается после испарения маточника, полученного при выделении кристаллической адипиновой кислоты из продуктов окисления циклогексанола V. циклогексанона азотной кислотой. Смесь кислот растворяют в горячей воде, охлаждают в кристаллизаторе, полученный осадок загрязненной адипиновой кислоты растворяют в разбавленной азотной кислоте и направляют в систему выделения сырой адипиновой кислоты, которая может быть очищена перекристаллизацией. Маточник после выделения загрязненной адипиновой кислоты испаряется и аз него кристаллизацией выделяется осадок содержащий более ЪЩ> янтарной, 20-45% адипиновой ж небольшое количество глутаровой кислот. Основная масса глутаровой кислоты переходит в фильтрат. Из осадка остатки глутаровой кислоты удаляют путем его промывки диизопро-. пиловым эфиром. После испарения диизопропкловнй эфир возвращается 3 экстрактор, а оставшаяся глутаровая кислота направляется на очистку". Осадок, содержащий янтарную и адипиновую кислоты, растворяется в горячей азотной кислоте, имеющей концеятращ 55 б5 вес, Это позволяет при охлаждении получить кристаллы янтарной кислоты более чем с 98% основного вещества. Фильтрат, содержащий аджшно- [c.140]

Нейтральный продукт электролиза, собирающийся в отстойнике 15 в виде маслянистого слоя, поступает в вакуумную ректификационную колонну 23, в которой производится разгонка продуктов электролиза — эфиров карбоновых кислот. Следует отметить, что смесь делится с большой четкостью и возможно получение индивидуальных диэфиров высокой степени чистоты. Диметпловые эфиры могут являться товарными продуктами или же путем омыления, не показанного на схеме, могут быть превращены в соответствующие высшие ненасыщенные дикарбоновые кислоты. При их использовании в лакокрасочной промышленности производить разделение смеси непредельных диэфиров не обязательно. В этом случае можно ограничиться лишь отгонкой эфиров побочных монокарбо-новых кислот. [c.275]

Сырые синтетические жирные кислоты представляют собой смесь гомологов нормальных монокарбоновых кислот от С4 до С27-28 (60—70%), монокарбоновых кислот изостроения (15—25%), дикарбоновых кислот (4—5%) и небольшого количества непредельных кислот, кето- и оксикислот и неомыляемых продуктов. Разделение сырых жирных кислот осуществляется в пятиколонной системе непрерывной ректификации. В первой колонне-осушителе 23 производится отгонка при небольшом разрежении воды и кислот С1—С4. Обезвоженные жирные кислоты последовательно посту> пают в колонны 24, 25, 26 и 27, где нижний продукт предыдущей колонны является сырьем для последующей. С верха каждой колонны отбирают определенную товарную фракцию кислот, соответственно 5—Сб, С7—Сд, Сю— 016, 17—С20. Кубовый остаток выводят в виде нижнего продукта последней колонны 27. Колонны 23, 24, 26 а 27 — колпачковые, колонна 25 заполнена керамическими кольцами. [c.256]

Большинство работ по ТСХ выполнено на обычных адсорбентах. Однако некоторые адсорбенты используются лишь эпизодически или вообще в считанных случаях. В работе Экермена и Фрея [162] сравнивается пригодность для ТСХ порошков кварца и силикагеля. В работе [163] описано разделение 11 ионов металлов на фториде магния. Сульфид цинка был использован в качестве адсорбента для разделения геометрических изомеров [164], а гипофосфат циркония — для разделения неорганических ионов [165]. Соль Мадреля оказалась хорошим адсорбентом для разделения семи сахаров, девяти аминокислот и низкомолекулярных дикарбоновых кислот [166]. На ферроцианиде цинка было достигнуто хорошее разделение ионов нат-тия, калия, рубидия и цезия [167], а также некоторых сульфон-амидов [168]. Сульфат бария использовали для разделения пищевых красителей [169] и красок, предназначенных для покрытия металлов [170]. В качестве ионообменников для разделения неорганических ионов испытывались кристаллические фосфаты титана и циркония [171], фосфат церия [172, 173] и арсенат циркония [174]. Для разделения радиоизотопов s°Sr и °Y была использована смесь сульфата стронция и кремневой кислоты [175]. Оксид титана был испытан в качестве адсорбента для разделения о-, м- и п-аминофенолов [176]. [c.54]

Сурьяраман и Кейв [62] применяли смесь этанол—гидроксид аммония—тетрагидрофуран (7 3 3) для разделения моно- или дикарбоновых кислот на пластинках с силикагелем G. Гебель и Клингенберг [63] добились хорошего разделения субстратов цикла трикарбоновой кислоты двумерным хроматографированием. Разделение на слоях целлюлозы проводили в одном направлении смесью 95 %-ный этанол—25 %-ный гидроксид аммония—вода (8 2 1) при этом кислоты перемеща- [c.394]

Смесь спиртов, выделенных из веществ типа Lubrol, можно анализировать в виде спирта либо после предварительного окисления, идентифип ровать по соответствующим жирным кислотам. Второй прием имеет ряд преимуществ, так как при анализе метиловых эфиров кислот легче добиться более эффективного разделения смеси и- позволяет получить больше информации о строении молекулы спирта и, следовательно, о характере сырья. Например, если молекула спирта имеет двойную связь, то при окислении она рвется и в равных количествах образуются дикарбоновая и соответствующая моно-карбоновая кислоты. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология