Пластификаторы молярная концентрация

На рис. 1, а представлена зависимость Тс смеси полихлорвинила с пластификатором от молярной концентрации последнего , а на рис. 1, б — от [c.288]

Наличие прямой пропорциональности между понижением температуры стеклования и числом молей введенного пластификатора впервые было установлено С. Н. Журковым при исследовании пластификации полярных полимеров. Поэтому уравнение (I) часто называют правилом Журкова или правилом молярных концентраций. [c.480]

Рис. 45. Изменение разрывной прочности пленок поливинилхлорида в зависимости от молярной концентрации пластификатора

Рис. 1. Зависимость температуры стеклования смеси полихлорвинила з пластификатором от его молярной и объемной концентрации

Журковым [2, 6—8] на основании экспериментальных данных была развита теория, согласно которой при сравнительно небольших концентрациях пластификатора (до 10—15 мол.%) снижение Тс полимера пропорционально молярной доле пластификатора. В этой концепции учитывалось только ослабление межмолекулярных сил связи. Можно ожидать, что она будет правильно отражать пластификацию таких полимеров, микровязкость которых при пластификации изменяется главным образом за счет уменьшения межмолекулярного взаимодействия, т. е. таких полимеров, звенья которых обладают значительной полярностью. [c.290]

В этом случае температура стеклования будет тем Н1 же, чем меньше узлов , т. е. сильных связей между полимерными молекулами- Поэтому понижение температуры стеклования при введении пластификатора будет пропорционально числу введенных молекул, т. е. молярной доле пластификатора в смеси. Следовательно, для этой группы полимеров введение эквимолекулярных количеств различных пластификаторов дает одинаковое понижение температуры стеклования (величина этого понижения характерна, конечно, для каждого полимергомологического ряда). Эксперимент подтверждает эту закономерность для полярных полимеров при не слишком высоких концентрациях пластификатора. [c.162]

Изучено общее действие эфиров как пластификаторов эпоксидных смол. Найдено, что в ряду диэтил-, дибутил- и т. д. понижение температуры перехода второго рода прямо пропорционально молярной и объемной концентрациям эфиров. Чем большее число СНг-групп [c.153]

Гартман , измеряя температуру максимума tg б систем поливинилхлорид — эфиры фталевой кислоты, также установил смещение максимума от 55° С к 0° С при повышении содержания пластификатора от 30 до 50% (табл. 56). Кроме того, кривые, соответствующие концентрации пластификатора 36—55%, смещены влево, что присуще чистому пластификатору. Из этих данных следует, что сольватация полимера происходит при определенном молярном содержании пластификатора. [c.144]

Совмещение нерастворяющих пластификаторов с полимером в значительной мере облегчается применением легколетучего растворителя, который уменьшает межмолекулярное взаимодействие макромолекул полимера. Примером может служить весьма распространенная система нитрат целлюлозы — касторовое масло. То, что в этом случае связь осуществляется только силами адсорбции, подтверждается той легкостью, с которой выделяется касторовое масло при нагревании или прессовании. Вадано считает, что даже столь активно растворяющие пластификаторы, как дибутилфталат или камфора, при содержании от 15 до 20% адсорбированы на поверхности макромолекул нитрата целлюлозы при большем их содержании нитрат целлюлозы образует с пластификатором комплексное соединение. При оптимальной концентрации камфоры (35—40%) молярное отношение групп N02 камфоре равно 2 1. В таком большом молекулярном комплексе макромолекулы нитрата целлюлозы находятся друг от друга на значительном расстоянии. На некоторых участках системы молекулы нитрата целлюлозы сближаются вследствие случайного их переплетения, что, по-видимому, и препятствует хладотекучести. [c.363]

Исследуя процесс растворения поливинилхлорида в пластификаторах, Гартман , пользуясь молярными соотношениями компонентов, рассчитал две характерные концентрации пластификатора, которые соответствуют различным сольватным состояниям поливинилхлорида. В ряду фталатов эти величины не зависят от длины спиртового радикала. Это должно означать, что количество пластификатора, необходимое для сольватации поливинилхлорида, зависит только от вида и числа содержащихся в молекуле пластификатора полярных групп и что пространственные затруднения, связанные с наличием парафиновых цепей в структуре пластификатора, имеют второстепенное значение. С этим выводом нельзя полностью согласиться. Предположение о том, что молекула пластификатора всегда связана только с одним элементарным звеном, как указывалось ранее, несправедливо для пластификаторов с крупными молекулами. [c.372]

Для ряда образцов полистирола, пластифицированных дибутилфталатом, или для поливинилацетата, пластифицированного диамилфталатом, интервал размягчения с увеличением содержания пластификатора также сдвигается к более низким температурам. Во всех случаях при 30—40% пластификатора происходит более резкое понижение температуры размягчения, чем при более низком его содержании. Из этих измерений можно также заключить, что в системе полистирол — пластификатор при большом содержании пластификатора не все количество его сольватируется полимером. При равной молярной концентрации фталатов со сииртовыми радикалами, содержащими от 1 до 10 углеродных атомов, для пластификации поливинилацетата наиболее эффективны эфиры, имеющие среднюю длину спиртового радикала. [c.101]

С приведенными данными согласуются взгляды Журкова , счита-юш его, что эффективность действия пластификаторов для высокополимеров должна зависеть только от молярных концентраций пластификаторов. [c.150]

Совместимость пластификатора с поливинилхлоридом, т. е. способность полимера образовывать раствор в пластификаторе, определяется химическим составом и строением пластификатора. Согласно исследо-ва1шям Соколова и Фельдмана [87], действие пластификаторов аналогично понижению температуры замерзания растворов оно зависит от молярной концентрации пластификатора. При 6 мол. % пластификатора, что соответствует 1 моль пластификатора на 16—17 мономерных звеньев поливинилхлорида, при комнатной температуре приобретается достаточная подвижность отдельных макромолекул, и материал приобретает высокоэластичные свойства. При введении 1 моль пластификатора на 6—7 мономерных звеньев поливинилхлорида при комнатной температуре развивается пластическое состояние вследствие заметного ослабления межмолекулярных сил и появления большой подвижности макромолекул. [c.229]

В первом случае подразумевается равномерное распределение пла-стификато1ра среди молекул полимера в резу гьтате взаимодействия его с активными группами полимерных цепей. При такой пластификации понижение тем1нературы стеклования полимера в крайних случаях подчиняется правилу Журко ва или правилу Каргина — Малинского, т. е. пропорционально либо молярной, либо объемной концентрации пластификатора. [c.347]

Исследуя 2%-ные растворы поливинилхлорида во фталатах со спиртовыми радикалами от Сх до С , Вюрстлин и Клейн установили, что характеристическая вязкость [т]] их возрастает с удлинением спиртового радикала в пластификаторе до С4 (от диметилфталата до дибутилфталата), после чего наблюдается, правда недостаточно закономерное, стремление к снижению вязкости. Аналогичная тенденция изменения вязкости наблюдается и в том случае, когда концентрация поливинилхлорида в растворе выражена не в весовых, а в молярных единицах и вместо характеристической вязкости [т]] пользуются значением Т1зс, введенным Енке-лем и Рейхаге Большие величины т] соответствуют растворам полимеров в пластификаторах, обладающих хорошей растворяющей способностью. [c.48]

Константу Z можно рассматривать как меру времени релаксации, поэтому константа X, не зависяш ая от структуры пластификатора, практически указывает на более быстрое изменение вязкости по сравнению с концентрацией. Таким образом, более целесообразно определять величину Рт, чем абсолютное содержание пластификатора в системе. Величина Рт но сути является тем количеством пластификатора, которое необходимо для достижения определенной вязкости пластической массы. Исследования, проведенные в этом направлении, показали, что при постоянной частоте величина рт возрастает с увеличением молекулярного веса пластификатора. Применительно к дибензилсебацинату, молекулы которого содержат линейную цепочку, эта закономерность также сохраняется, если принять вовнимание гибкость части молекулы пластификатора, заключенной между двумя ее полярными концами, и производить расчет на половину моля. При оперировании молярными соотношениями, найденные закономерности становятся еще более ясными, причем оказывается, что следует учитывать и геометрическую форму молекулы пластификатора. Концентрация рт, выраженная в молярных соотношениях, обратно пропорциональна молекулярному весу пластификатора. [c.148]

Каргин и Малинский , изучая влияние ряда пластификаторов на Тот полярного поливинилхлорида, нашли, что снижение температуры стеклования неодинаково для различных пластификаторов при одной и той же концентрации их в пластифицированной системе. Кроме того, не соблюдалась линейная зависимость Тст от молярной доли пластификатора (правило Журкова). Вместе с тем Каргин и Малинский нашли, что существует прямая пропорциональность между ДТ ет и объемной долей пластификатора ф в смеси полимера с пластификатором. Точки, отвечающие пластификаторам различного строения и молекулярного веса, хорошо укладываются на прямой, соответствующей уравнению АГст = ЛГф- Это выражение тождественно по форме с правилом молярных долей, но отличается от него тем, что молярная доля заменена объемной долей. В этой пропорциональности между А7"ст и объемной долей пластификатора заключается суть правила объемных долей. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология