Мезомерии эффект

Мезомерия и мезомерный эффект [c.200]

Представления об электронных смещениях (электронных эффектах) в сопряженных системах и их классификацию разработал К. Ингольд (1926—1933). Для объяснения мезомерного эффекта К. Ингольд разработал представление о мезомерии, согласно которому распределение электронной плотности в реальной сопряженной молекуле является промежуточным между двумя структурами, изображаемыми обычными структурными формулами. Полярные сопряженные системы могут быть изображены при помощи нескольких граничных структур со строго фиксированным положением электронов ( - — знак мезомерии) [c.30]

При исследовании оптически активных амидов типа бен-зоил-а-фенилэтиламина было обнаружено сильное влияние растворителя на ход кривых ДОВ в ближней УФ-области [60]. Подробное исследование эффекта растворителя позволило высказать предположение о связи этих изменений кривых ДОВ со сдвигом мезомерии в сторону одной из граничных форм [61] [c.588]

Правило 3. —М-эффект заместителей тем сильнее, чем меньше их внутренняя мезомерия, например [c.179]

Из принципа максимального перекрывания следует, что наибольший - -Л1-эффект наблюдается в том случае, когда атомы, принимающие участие в сопряжении, лежат в одной плоскости. Если же заместители выходят из плоскости сопряжения, то говорят о наличии стери-ческих препятствий мезомерии, например [c.181]

МЕЗОМЕРИЯ (мезомерный эффект, эффект сопряжения) — постоянное смещение электронной плотности в молекуле по отношению к расположению электронов, отвечающему классическойструк-туриой формуле. Это приводит к тому, что действительное строение молекулы является промежуточным между строениями, описываемыми двумя или несколькими формулами. Физическая природа электронных смещений была разъяснена Л. Полингом в его теории резонанса. [c.157]

Влияние заместителя на распределение электронной плотности, передаваемое по п-связям, называют мезомер-ным эффектом (М). Мезомерный эффект также может быть отрицательным и положительным. В структурных формулах его изображают изогнутой стрелкой, начинающейся у центра электронной плотности и завершающейся в том месте, куда смещается электронная плотность. [c.288]

По способу формирования МО отдаленно напоминают делокализован-ные ковалентные связи, с которыми мы знакомились при обсуждении эффектов сопряжения и концепции мезомерии. В соответствии с теорией МО концепция формирования делокализованной ковалентной связи предполагает возможность перекрывания АО всех атомов, образующих молекулу. [c.70]

Другой разновидностью электронных эффектов является мезомер-ный эффект (см 3 2 6) Наличие электронных эффектов ведет к перераспределению электронной плотности в молекуле и появлению частичных зарядов на отдельных атомах Это определяет реакционную способность молекулы [c.45]

Положчтельньш мезомериым эффектом (+М,фф) обладают атомы или группы атомов, отталкивающие от себя электроны и имеющие частичный положительный заряд -На1, -ОН, -ОК, -8Н, -КН , -КЯ,. [c.179]

Рассмотрим соединения X—R—Y с реакционным центром Y и вторым заместителем X, который остается неизменным в процессе реакции. Если заместитель X обладает отрицательным индукционным илн мезомериым эффектом, снижающим электронную плотность у реагирующего заместителя Y. то тем самым он благоприятствует атаке нуклеофильного реагента N. [c.203]

Строение органических соединений. Для орг. соед. характерны неполярные ковалентные связи С—С и полярные ковалентные связи С—О, С—N, С—Hal, С—металл и т.д. Образование ковалентных связей было объяснено на основании развитых Г. Льюнсом и В. Косселем (1916) предположений о важной роли электронных образований-октетов и дублетов. Молекула устойчива, если валентная оболочка таких элементов, как С, N, О, Hal, содержит 8 электронов (правило октета), а валентная оболочка водорода-2 электрона. Хим. связь образуется обобществленной парой электронов разл. атомов (простая связь). Двойные и тройные связи образуются соотв. двумя и тремя такими парами. Электроотрицат. атомы (F, О, N) используют для связи с углеродом не все свои валентные электроны неиспользо-ванвые электроны образуют неподеленные (свободные) электронные пары. Полярность и поляризуемость ковалентных связей в орг. соед. в электронной теории Льюиса-Косселя объясняется смещением электронных пар от менее электроотрицательного к более электроотрицат. атому, что находит выражение в индуктивном эффекте и мезомериом эффекте. [c.398]

Ранее обсуждадись многочисленные случаи полярного влияния атомов или групп атомов на связанный с ними углеродный скелет молекулы, при этом отмечалось, что такое влияние может осуществляться как путем сопряжения, связанного со сдвигом подвижных р- или л-электронов (мезомерный, или М-эффект), так и путем индуктивного воздействия (/-эффект) Таким же образом влияют заместители и на связанное с ними бензольное кольцо Как будет показано позднее, один и тот же заместитель может оказывать на последнее как индуктивное, так и мезомер-ное влияние, которые не обязательно будут совпадать по знаку [c.98]

Определенные значения о-констант Г аммета показывают, что винил-оксигруппа является типичным заместителем, обладающим отрицательным индукционным и положительным мезомериым эффектами. Находясь в J1I-положении к реакционному центру, она является электроноакцепто--ром, хотя и слабым, за счет —/-эффекта кислорода. В -положении она вступает в сопряжение с реакционным центром, повышая на нем электронную плотность, по-видимому, в основном за счет неподеленных р-электронных пар эфирного кислорода. Повышение электронной плотности на реакционном центре за счет я-электронов двойной связи винилоксигруппы представляется менее вероятным, так как в этом случае сг-константа Гаммета для п-винилоксигруппы должна быть больше о-констант Гаммета для алкоксигрупп, чего не наблюдается. [c.54]

Такой пгроцесс взаимодействия р-электронов заместителей (атомов или групп атомов) с тс-электронными системами назьшают мезомер-ным эффектом (М. ). Он можег бьггь положит15Льньш или отрицательным. [c.185]

Такой процесс взаимодействия р-элсктронов заместителей (атомов или 1рупп атомов) с тс-электронными системами называют мезомер-пым эффектом (М ). Он может бьпъ положительным или отрицательным. [c.179]

СТОИТ более сильный положительный мезомер-ный эффект (+М фф) за счет сопряжения р-элек-тронных пар галогена и ароматической п-элек-тронной системы. [c.204]

Отклонения от уравнсиня Гаммета встречаются также п в том слу когда возникает прямое сопряжение (мезомерия) между заместнтел( х реакционным центром V. Так, заместители, обладающие —Л -эффектом и положении ( N02, я-СМ к др.), например, увеличивают кислотность фон или иоиов анилнння снльнее, чем это соответствует их ст-константам, 7 . [c.206]

Совершенно аналогично растет склонность к -реакциям и ряду бензил-, дифенил метил-, трнфекилметил- или бензил-, 2-м ет-оксибензил-, 2,4-дИ Метоксибензилгалогенидов. В этих случаях атом галогена вследствие мезомер ного эффекта, действующего на центральный углеродный атом (-ьМ-эффекта), может легче отщелшь-ся в пиде аниона, поскольку остающийся катион стабилизируем я [c.244]

Такой процесс взаимодействия р-электронов заместителей (атомов или трупп атомов) с я-электронными системами называют мезомер-ным эффектом (М ф). Он может бьпь положительным или отрицательным. [c.185]

Нитроалкан n eвдo-aцu- i o uдL) находится в таутомерном равновесии с соответствующей нитроновой кислотой (ац -форма), однако это равновесие обычно почти полностью смещено в левую сторону. Вследствие —/-эффекта нитрогруппы первичные и вторичные нитроалканы являются СН-кислотами и растворяются в щелочах с образованием солей. Образующийся анион стабилизован за счет мезомерии [c.511]

Смотреть страницы где упоминается термин Мезомерии эффект : [c.67] [c.149] [c.250] [c.78] [c.504] [c.586] [c.202] [c.202] [c.13] [c.14] [c.319] [c.102] [c.569] [c.645] [c.700] [c.180] [c.194] [c.110] [c.375] [c.193] [c.315] [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология