Фенол, получение с ацетоуксусным эфиром

Примером этой реакции может служить получение 4-метил-кумарина" из фенола и ацетоуксусного эфира (выход 40—55%) [c.204]

Метилкумарин получают конденсацией фенола и ацетоуксусного эфира. В качестве конденсирующего средства применялась концентрированная и 73 о-ная серная кислота. Приведенный выше метод кратко описали Сетна, Шах и Шах те же авторы применили его для получения другого производного кумарина . Последняя работа была положена в основу данной методики. [c.308]

Для получения скрытых диизоцианатов применяются легколетучие или легко разлагающиеся с выделением летучих соединений вещества. Такими соединениями являются малоновый и ацетоуксусный эфиры. Однако предпочитают использовать такие летучие соединения, как, например, фенол. В технике наиболее широко применяется триизоцианат, получаемый при взаимодействии десмодура ТН с фенолом. К раствору десмодура ТН добавляют раствор фенола в этилацетате в эквивалентном отношении (или при небольшом избытке). Смесь нагревают при 100° в течение нескольких часов до тех пор, пока прибавление анилина к разбавленному в ацетоне раствору не дает никакого осадка. Полученный продукт особенно широко применяется для покрытия проводов. Лаки, содержащие свободный диизоцианат, не пригодны дл.ч покрытия проводов, так как в результате повышения вязкости увеличивается толщина покрытия, наносимого на провода. Применение полиуретановых лаков для покрытия проводов особенно удобно, так как позволяет исключить зачистку концов перед пайкой. При нагревании такого покрытия до 250° происходит его разложение с выделением летучих продуктов таким образом покрытие можно удалить при помощи горячего паяльника или погружением проволоки в паяльную ванну. [c.120]

Процессы анионной теломеризации a, -непредельных карбонильных соединений могут быть осуществлены и с участием многих других огранических соединений с подвижными атомами водорода. В патентной литературе приводятся данные по теломеризации мет-акриловых эфиров с диметиламиноэтанолом, фенолом, уксусной кислотой, ацетилацетоном, ацетоуксусным и малоновым эфирами, причем в некоторых случаях указываются константы полученных теломеров до п = 5 [14—16]. Задачей подобных исследований является получение промежуточных продуктов для синтеза полиэфиров. [c.226]

Реакции присоединения изоцианатов к различным химическим соединениям, содержащим активный водород, при нагревании могут протекать в обратном направлении. Например, даже уретаны, полученные на основе первичных спиртов, выделяют изоцианат при нагревании до 250°. Это свойство уретанов используется в промышленности. В Германии в 1938 г. был начат выпуск аддуктов, разлагающихся при еще более низкой температуре. Эти продукты называют скрытыми изоцианатами или генераторами изоцианатов . Аддукты, полученные из фенола и изоцианатов, устойчивы при комнатной температуре, но регенерируют изоцианат при нагревании до 160°. Выделившиеся изоцианаты могут затем реагировать с гидроксильными группами, образуя более устойчивые соединения. Примером аддукта такого типа является продукт мондур S фирмы МоЬау. Таким образом, можно получить однокомпонентную систему, состоящую из сложного полиэфира и генератора изоцианата , обладающую достаточно высокой стабильностью. При нагревании пленки на основе такой композиции до 160° выделяется фенол, и в результате сшивания происходит отверждение. Известны и другие аддукты с более низкой температурой разложения, например получаемые из малонового эфира в этом случае изоцианат регенерируется уже при нагревании до 130°. К этой же группе можно отнести и аддукты на основе ацетоуксусного эфира. Получение генераторов изоцианатов из этих продуктов проводят в суспензии натриевых производных указанных эфиров в этиловом эфире с диизоцианатом, взятым в эквимолекулярном соотношении. Конечный продукт реакции выделяется из раствора при подкислении уксусной кислотой. [c.27]

Однако блокирование фенолом алифатических изоцианатов для получения светлых покрытий нецелесообразно, так как при этом образуется более прочная связь с фенолом, чем у ароматических изоцианатов. Поэтому покрытия приходится сушить при более высокой температуре, что вызывает их потемнение . Для снижения температуры распада блокированных изоцианатов и тем самым температуры сушки покрытий до 120—150 °С можно использовать взамен фенола в качестве блокирующего агента о- и л-нитрофено-лы34,38-41 Еще большее снижение температуры распада достигается при использовании в качестве блокирующих агентов малонового и ацетоуксусного эфиров, ацетилацетона, вторичных аминов . [c.214]

Изоцианаты реагируют с соединениями, дающими положительную пробу Церевитинова. В их число входят спирты, вода, фенолы, аминогруппы (первичные и вторичные), карбоновые кислоты, а также соединения, содержащие активные метиленовые группы типа ацетоуксусного эфира, малонового эфира и т. д. С водой образуется карбаминовая кислота, которая разлагается с выделением амина и двуокиси углерода, причем последняя способствует возникновению пор. Вторичные реакции имеют особое значение, так как они ведут к цепному разветвлению. Следует отметить реакции изоцианатов с аминами (образовавшимися при реакции с водой) с получением мочевины и дальнейшее превращение в биурет. Таким образом, уретаны самопроизвольно превращаются далее в аллофанаты. Реакции изоцианатов между собой, в отличие от реакций с соединениями, содержащими активный водород, приводят к образованию интересных полимеров (см. следующий раздел). [c.283]

Наилучщие результаты при получении кумаринов по методу Пехмана достигаются при использовании активированных нуклеофильных ароматических соединений, таких, как резорцин. Вероятно, на первой стадии процесса реализуется электрофильная атака протонированной карбонильной группой кетона по ор/ио-положению фенола, хотя для ариловых эфиров ацетоуксусной кислоты, полученных при взаимодействии фенолов с дикетеном, также характерно замыкание кумаринового цикла [75]. Циклизация проходит с участием более электрофильной карбонильной группы. Не замещенные по гетероциклическому [c.238]

Одпоупаковочиые системы получают на основе сложных олигоэфиров и т. наз. блокированных ( скрытых ) изоцианатов. Последние представляют собой продукты с ограниченной термич. стабильностью. Они образуются при взаимодействии изоцианатов с различными блокирующими агентами — фенолами, ацетоуксусными и малоновыми эфирами и др. При растворении блокированного изоцианата в р-ро гидроксилсодержащего соединения образуются системы, поограничепно стабильные при комнатных теми-рах. Для получения П. л. и э. наибольщее распространение получили частично блокированный изо-цпанатмонофенилуретан (СССР) и полностью блокированный изоцианат — десмодур АР-стабиль (ФРГ). [c.31]

Если реакция проводится в присутствии серной кислоты вместо хлористого алюминия, то выход кумарина составляет только 3%. Замещенные фенолы в реакции с эфирами и хлористым алюминием ведут себя аналогично. Точно так же о-оксиацетофенон и метил-о-оксибензоат дают соответственно метил-5-окси-6-ацетил- и 5-окси-6-карбомстоксикумарин. Реакцию сложного эфира с кетоном следует особо отметить, так как и карбонильная и карбоксильная группы оказывают отрицательное влияние на онденсации по Фриделю—Крафтсу. Несколько позже этот вид конденсации был применен к получению оксикумаринов из ацетоуксусного )фира и производных резорцина. Метиловый эфир -резорциновой кис-юты дает смесь кумаринов, в которой преобладает метиловый эфир Г>окси-4-метилкумарин-6-карбоновой кислоты [c.677]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология