Ацетоуксусный получение

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Полученные путем алкилирования или ацилирования замещенные ацетоуксусные эфиры представляют интерес не столько сами по себе, сколько как исходные вещества для дальнейших превращений. Главными их реакциями являются кетонное и кислотное расщепление. Рассмотрим их прежде всего на примере самого ацетоуксусного эфира [c.271]

На этиловый эфир а-хлорпропионовой кислоты подействовали Na-ацетоуксусным эфиром. Полученное производное было подвергнуто кислотному расщеплению. Напишите уравнение реакции и назовите полученные вещества. [c.89]

Получение ацетоуксусного эфира основано на конденсации двух молекул этилового эфира уксусной кислоты под действием металлического натрия, этилата натрия или амида натрия (Гейтер, Вислиценус, Клайзен) [c.329]

Получение ацетоуксусного эфира. Ацетоуксусный эфир получается при действии натрия на этиловый эфир уксусной кислоты. Относительно механизма этой реакции существуют различные предположения. Согласно одному из них (Клайзен), механизм реакции состоит в следующем. Алкоголят натрия, образующийся из этилового спирта, который в ничтожных количествах всегда бывает примешан даже к весьма чистым препаратам эфира, присоединяется к молекуле эфира [c.307]

Реакция обратима, и в зависимости от исходных веществ, условий ее проведения и стехиометрических соотношений реагентов устанавливается определенное состояние равновесия. Полученную смесь эфиров и спиртов обычно разделяют перегонкой. Фактором, катализирующим обмен, может явиться минеральная кислота примером применения такой добавки может служить превращение жиров в метиловые эфиры жирных кислот , а также получение бутилового эфира олеиновой кислоты Эту реакцию катализируют также ионы ОН . При добавлении небольшого количества едкого натра к спиртовому раствору сложного эфира реакция алкоголиза значительно ускоряется. Подобным же образом действуют алкоголяты, образующиеся в спиртовом растворе сложного эфира при введении в него небольших количеств металлического натрия . Путем алкоголиза можно получить такие эфиры, получение которых другими методами затруднительно ввиду малой стойкости кислоты, например изобутиловый эфир ацетоуксусной кислоты . [c.357]

Используйте ацетон (через кетен) для получения ацетамида, уксусного ангидрида, хлористого ацетила, ацетоуксусного эфира. [c.109]

При использовании в качестве исходных веществ бензохи-нона и ацетоуксусного эфира был получен 5-гидрокси-2-метил-индол [c.530]

Ацетоуксусный эфир применяется в промышленности для получения многочисленных пиразолоновых красителей, лекарственных препаратов, например антипирина, пирамидона и др., а также при синтезе различных веществ для научных целей. [c.333]

Аминокислоты. Получение и химические свойства. Капро-лактам. Капрон. Общее понятие о белках. Альдегидо- и кетонокислоты. Ацетоуксусный эфир. Кето-енольная таутомерия. [c.170]

Составьте схемы реакций получения следующих веществ, исходя из ацетоуксусного эфира 1) масляной кислоты, 2) изовалериановой кислоты, 3) янтарной кислоты, 4) диметилуксусной кислоты. [c.89]

Ацетоуксусный эфир может быть получен из дикетена. Рассмотрите схему реакции. [c.88]

Получение кислот при помош,и малонового эфира и при помош,и ацетоуксусного эфира описано на стр. 311—313. [c.221]

На ацетоуксусный эфир подействовали зтила-том натрия, а затем бромбутаном. Реакционную массу разделили пополам. На одну ее часть подействовали разбавленной щелочью, на другую — концентрированной щелочью. Назовите полученные вещества. [c.89]

Дикетен присоединяется к спиртам с образованием сложных эфиров ацетоуксусной кислоты, к ароматическим аминам — с образованием арил-амидов ацетоуксусной кислоты. Присоединение дикетена к ароматическим гидразинам приводит к получению метиларилпиразолонов. Эти соединения используют как промежуточные продукты в производстве красителей, пигментов и химико-фармацевтических препаратов. Все они получаются из дикетена, тогда как раньше приходилось для этого исходить из этилового эфира ацетоуксусной кислоты, который синтезировали из этилацетата по методу Кляйзена. [c.325]

Полученное производное ацетоуксусного эфира аналогичным путем может реагировать со второй молекулой галоидного алкила [c.213]

Для получения фенилметилпиразолона смешивают в пробирке 2,5 г фенил-гидразина "И 3 г ацетоуксусного эфира и оставляют стоять в течение 2 час. При помощи пипетки удаляют выделившуюся воду и нагревают продукт конденсации 2 часа на кипящей водяной бане. Горячий продукт выливают в фарфоровую чашку, перемешивают и после охлаждения отсасывают выпавшие кристаллы их промывают небольшим количеством эфира для удаления окрашенных примесей и перекристаллизовывают из спирта, добавляя в случае надобности немного активного угля. [c.138]

Из полученного продукта присоединения путем отщепления алкоголята натрия образуется ацетоуксусный эфир [c.177]

Образующийся B качестве промежуточного соединения этиловый эфир п-толилсульфонилацетоуксусной кислоты не выделен вследствие его неустойчивости, установленной при получении его другим путем. Он может быть синтезирован взаимодействием натриевой соли п-толуолсульфиновой кислоты с этиловым эфиром а-хло-р аЦетоуксусной кислоты [c.333]

В ацетоуксусный эфир алкильная группа введена при помощи Р-феноксиэтилового эфира л-толуолсульфокислоты [241] в спиртовом растворе, В аналогичных реакциях применены также м- и п-хлорфенокси- и р-пафтоксиэтиловые эфиры той же кислоты р-хлорэтиловый эфир также вступает в реакцию, но полученные продукты [240 а] пе выделены в чистом виде, [c.370]

Близким К этому методу является получение ])азличных производных пиррола путем восстановления изонитрозоацетоуксусного эфира в присутствии ацеталя ацетоуксусного альдегида или гомологов оксимети-ленацетона промежуточным продуктом здесь является эфир аминоаце-тоуксусной кислоты [c.970]

Крамер детально исследовал свойства циклодекстринов, полученных при частичном гидролизе крахмала и представляюш,их собой кольца, составленные из остатков глюкозы. Проникновение молекулы иода в полость циклодекстрина объясняет иодкрахмальную реакцию. Полость циклодекстрина как бы выстлана гидроксильными группами, здесь отмечается повышенная электронная плотность, способствующая енолизации гостевых молекул и приводящая к повышению их реакционной способности. Подобная топохимическая основность проявляется в форме основного катализа химических реакций при участии циклодекстринов. Они похожи на ферментативные системы, поскольку функционируют по механизму структурного соответствия и снижают энергию активизации ряда реакций гидролиза диарилпирофосфатов, декарбоксилирования ацетоуксусных кислот и т. п. [c.99]

Полученные индолиламиды ацетоуксусной кислоты 3, 4 при нагревании в трифторуксусной кислоте с количественным выходом превращаются в пирролохинолины 5,6 соответственно. [c.90]

Карбонильная активность кетонов выше, чем активность сложных эфиров. Поэтому проводить реакцию, вводя одновременно эквимольные количества участников реакции и катализатор, не представляется возможным, так как в этом случае кетон предпочтительно конденсируется по альдольно-кротоно-вому типу. При получении ацетилацетона из этилацетата и ацетона во избежание получения изофорона и ацетоуксусного эфира поступают следующим образом к приготовленному ал-коголяту натрия прибавляют этилацетат и, пока он не успел прореагировать сам с собой, быстро вводят ацетон. Ацетилацетон при этом образуется в виде натриевой соли, из которой его [c.252]

Исходя из ацетоуксусного эфира, напишите схемы синтеза а) машяной кислоты б) метилэтилкетона (укажите условия расщепления эфира в обоих случаях) в) напишите схему получения лактида из молочной кислоты. [c.78]

Примером С-ацилироваипя является получение ацетоуксусного эфира из уксусноэтилового эфира в присутствии алкоголята натрия [c.142]

Напишите схему получения ацетоуксусного эфира из этилацетата. Рассмотрите механизм реакции. Ответьте на вопросы а) почему в качестве конденсирующего средства используется сильное основание, например этилат натрия б) почему реакция протекает, если все ее стадии обратимы и равновесие в них сильно сдвинуто влево в) почему выход -кетоэфира возрастает, если отгонять спирт или заменить этилат натрия NaNHa или NaH г) иочему конденсация не идет, если вместо этилата натрия взять водный раствор гидроксида натрия [c.107]

Какова структура соединения состава С4Н1204, полученного из ацетоуксусного эфира (рис. 4.31) [c.109]

Ра.зделение таутомерных модификаций и получение индивидуальных изомеров — десмотронов — Л. Кнорр убедительно продемонстрировал и 1896—1898 гг. при изучении ацетоуксусного эфира — классический пример существования подвижного равновесия между кетонной и енольной формами [c.200]

Еще один метод получения высших циклических кетонов, заьлю-чаюшийся во внутримолекулярной конденсации би([)ункциональных кетенов, был предложен Бломквистом (1948). Сам кетен, если его сжи-жить при охлаждении смесью сухого льда с ацетоном и затем .ать нагреться до комнатной температуры, легко димеризуется с образованием дикетена (т. кип. 68 0 при 92 мм рт. ст.) дикетен представ [яет собой ненасыщенный лактон, который восстанавливается в р-бутиро-лактон и гидролизуется до ацетоуксусной кислоты [c.82]

Наиболее энергично реагируют иодиды, наиболее медленно—хлориды, которые к тому же неудобны в работу ввиду их большей летучести. Для получения моноалкильных производных лучше всего применять, бромистые алкилы, например бромистый этил, так как реакция, с иодистым алкилом (слишком быстрая) приводит к одновременному получению диалкильнрго производного, а разделить моно- и диалкильные производные ацетоуксусного эфира очень трудно. Выход моноалкильных производных ацетоуксусного эфира можно повысить, применяя значительный избыток ацетоуксусного эфира . [c.617]

В круглодонной колбе емкостью 750 мл по методике, приведенной Б рафте 239 (стр. 622), приготовляют взвесь натрацетоуксусного эфира, полученного из 26 г (0,2 моля) ацетоуксусного эфира, и 4,2 г (около 0,2 грамм-атома) натрия, в 300 мл абсолютного эфира, и приливают к ней раствор 33 г (0,2 моля) хлористого циннамоила (полученного по методу, приведенному в работе 145, стр. 429) в 60 ли абсолютного эфира. Колбу закрывают хлоркальциевой трубкой и оставляют на 12 часов. На другой день, для доведения реакции до конца, смесь нагревают на водяной бане в колбе с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой-трубкой (примечание 1), 2 часа при 40—45°. [c.624]

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 2 л, погруженную в баню со льдом и снабженную мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой. помещают 910 мл этилового спирта и малыми порциями вносят 52,3 г (2,27 грамм-атома) натрия. Затем, при перемешивании, медленно, по каплям приливают 308 г (2,27 моля) ацетоуксусного эфира. Полученный раствор охлаждают да 10° и, при перемешивании, приливают охлажденный раствор 100 г (2,27 моля) окиси этилена в 120 мл холодного абсолютного спирта перемешивают еще в течение трех часов, не добавляя больше льда в ледяную баню. [c.626]

Ацетоуксусный эфир в присутствии щелочных агентов при 35—40 образует ди-( -цианэтил)-ацетоуксусный эфир с выходом 79—80% 224.234 Если проводить реакцию в больших количествах бензола, то может быть получен моноцианэтилацетоуксусный эфир 3. 202 [c.94]

Анилид ацетоуксусной кислоты и его хлорзамещенные (в ядре) 22 22 - 244 а также бутирилуксусиый и изовалерилуксус-ный эфир 234 присоединяют две молекулы акрилонитрила (выходы 65—80%). Прн наличии ароматического ядра в -положе-нии реакция несколько затрудняется так, из бензоилуксусного эфира был получен только продукт моноцианэтилирования (с выходом 53%) 229, 234 Соответственно фуроилуксусный эфир хотя и [c.94]

В присутствии различных конденсирующих средств (уксусная кислота, щелочь, амины) такого же рода конденсация фурфурола имеет место с ле-вулиновой кислотой (26), ацетоуксусным эфиром (27, 28) малоновой кислотой (29) и т. д. Так например, для получения р-(а-фурил)акриловой кислоты рекомендуется (30) проводить реакцию фурфурола с малоновой кислотой в присутствии пиридина. Выход фур ил акр иловой кислоты, образующейся в результате декарбоксилирования фурфурил и денмалоновой, составляет 6 —67%. [c.49]

НИИ легко декарбоксилируется, образуя кетон. Методы полученйя Р-кегоэфнров приведены в гл. 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. В.1, а методы алкилирования ацетоуксусных эфиров аналогичны методам алкилирования малоновых эфиров (гл. 14, разд. В.6). В некоторых случаях эти эфиры не выделяют, а прямо превращают в кетоны. Хотя в результате такого гидролиза могут получаться также карбоновые кислоты и эфиры карбоновых кислот, при соответствующих экспериментальных условиях часто можно получить вполне удовлетворительные выходы кетонов. [c.146]

Не только ацетоуксусные эфиры, но также и вообще Р-кетоэфн-ры и ацилмалоновые эфиры (разд. Е.З) прн гидролизе и декарбокси-лировании превращаются в кетоны. Эти методы хорошо подходят для получения кетонов циклического типа через реакцию конденсации Дикмана или реакцию циклизации Торпа (пример в./ и в.2). Кроме того, Р-кетосульфоокиси, иногда более легкодоступные, чем соответствующие Р-кетоэфиры, можно алкилировать и расщепить путем восстановления, причем образуются кетоны (пример в.5) [c.146]