Ориентация молекул рентгенографии

Анализ строения жидкостей с помощью уравнений (V. 3) и (V. 5) опирается, в сущности, на тот же подход к рещению проблемы, что и рентгенография кристаллов или электронография молекул. Во всех этих методах подбираются такие характеристики структуры (тип и параметры кристаллической решетки, валентные углы и межъядерные расстояния в молекулах, углы, определяющие взаимную ориентацию молекул в ассоциатах и комплексах), которые позволяют наиболее полно и корректно описать результаты систематических экспериментальных исследований. [c.110]

Пленка из полиакрилонитрила легко вытягивается в 5—10 раз при повышенной температуре на воздухе, в воде при 90—100 °С или в других средах. По данным рентгенографии такая пленка обладает высокой степенью ориентации. Исследование дихроизма полос ее спектра дало возможность провести интерпретацию полос, определить структуру полимера и степень ориентации его молекул [147, 497, 1430, 1431]. За ориентированием молекул в пленках или волокнах полиакрилонитрила очень удобно следить по изолированной полосе при 2244 см , соответствующей валентному колебанию группы = N. Эта полоса имеет ярко выраженный а-дихроизм. Однако не следует ожидать, что угол ориентации, рассчитанный по значению ИК-дихроизма, соответствует углу, определенному по данным рентгенографии. Дихроичное отношение полосы поглощения группы = N, измеренное при полной ориентации молекул, является относительно высоким, а именно R—D JDa = = 0,25—0,30. Это можно отчасти объяснить спиральной конформацией цепи. В [879] изучали ориентацию нитрильных и метиленовых групп при малых степенях вытяжки двуосно ориентированных [c.278]

Молекулы газа находятся очень далеко друг от друга по сравнению с длиной волны используемых электронов, так что никакие дифракционные эффекты, связанные с межмолекулярными взаимодействиями, не должны наблюдаться дифракционную картину определяет исключительно относительное расположение атомов в каждой молекуле. Это положение сходно с тем, которое имеет место в методе порошка в рентгенографии. И в этом случае полностью беспорядочные ориентации отдельных молекул приводят к тому, что дифрагированные лучи образуют не один пучок, а конус. Обычно появляется только несколько таких конусов, и дифрактограмма состоит из ряда колец с различной интенсивностью (см. приложение, рис. 18). Интенсивности можно определять различными методами, учитывая, в частности, фоновое рассеяние. Последнее не зависит от строения молекулы и уменьшает контраст между одним из колец и следующим. [c.319]

Характер вращения в пластических кристаллах. Результаты исследования этого вопроса ясно показывают, что вращение в пластических кристаллах может быть адекватно описано как ориентационная неупорядоченность молекул, колеблющихся в определенных различных положениях в кристаллической решетке и переориентирующихся с очень высокой частотой. Таким образом, это не вращение молекул в обычном смысле, а скорее заторможенное вращение от одной предпочтительной ориентации к другой. Частота переориентации такова, что, как указал Эндрю [14], при исследованиях методами ядерного магнитного резонанса и рентгенографии, по-видимому, нельзя обнаружить различия между таким заторможенным и свободным вращением. [c.85]

Свойства целлюлозы определяются не только строением ее отдельных цепных молекул, но и взаимным их расположением, т. е. надмолекулярной и морфологической структурой волокна. Изучение строения целлюлозного волокна в основном при помощи физических методов исследования (метода двойного лучепреломления, микроскопии и электронной микроскопии, инфракрасной спектроскопии, рентгенографии и электронографии) привело к созданию теории ориентированного (аморфно-кри-сталлического) строения целлюлозы. В клеточных стенках древесины целлюлоза находится в виде тончайших волоконцев — целлюлозных микрофибрилл. Длинные цепные молекулы целлюлозы проходят вдоль микрофибрилл на ряде участков ориентированно (т. е. параллельно друг другу и на близких расстояниях), а на ряде других участков их ориентация менее совершенна. Участки целлюлозы, в которых существует совершенный порядок в трех пространственных направлениях (т. е. совершенная ориентация), называют ориентированными участками, кристаллитами, или мицеллами (в современном понимании). Длина этих участков около 500—600 А, ширина 50— 100 А. Участки, в которых совершенный порядок отсутствует и сохраняется лишь общая продольная направленность цепей, называются неориентированными, или аморфными (рис. 35). Ориентация цепей в кристаллитах поддерживается за счет сил межмолекулярного взаимодействия — сил Ван-дер-Ваальса и, [c.67]

Если в стеклообразной совокупности цепей нет регулярного упорядочения или коллоидной структуры, то говорят об аморфном состоянии. Не так давно природа неупорядоченного или аморфного состояния твердых полимеров вызывала оживленную дискуссию и тш ательно исследовалась. Примерно до 1960 г. преобладало представление о том, что в таких изотропных, некристаллических полимерах, как большинство каучуков, стеклообразных полимеров (ПС ПВХ, ПММА, ПК) или частично кристаллических полимеров (ПХТФЭ, ПТФЭ, ПЭТФ), цепные молекулы имеют случайное распределение и что модель статистического клубка, или спагетти , правильно отражает структуры этих полимеров. В последующие годы в связи с развитием рентгенографии аморфных полимеров все большее признание приобретала концепция ближнего порядка цепных молекул. Эта концепция со всей очевидностью следует из сравнения сегментального объема и плотности аморфной фазы, из электронно-микроскопических наблюдений структурных элементов, калориметрических исследований, закономерности кинетики кристаллизации и изучения ориентации полимерного клубка. После 1970 г. в дополнение к световому и малоугловому [c.26]

Для более сложных молекул, в которых имеется большее число независимых диполь-дипольных взаимодействий, обычно появляется достаточно данных для определения как расстояния, так и ориентации какой-либо пары ядер. Кроме того, можно определять валентные углы. В последние годы спектроскопия ЯМР ориентированных молекул стала важным методом структурного анализа, дополняющим такие хорошо известные методики, как микроволновая спектроскопия, электронография и рентгенография, особенно в тех случаях, когда можно включить в анализ расщепления линий, обусловленные присутствиег ядер С. Эти данные также дают информацию о геометрии углеродного остова, что, очевидно, представляет больший интерес, чем только протонные геометрические параметры. Вероятно, наиболее важный аспект рассматриваемой методики состоит в том, что она позволяет получить информацию о структуре молекул в жидкости. [c.363]

Для несферических частиц функция g R) дает распределение, усредненное по всем ориентациям. Экспериментальными методами, позволяющими получить необходимую информацию о РФР, являются рентгенография и нейтронография. К теоретическим методам относятся метод интегральных уравнений, из которых чаще других применяют уравнение Перкуса — Йевика [4], а также метод мащинного моделирования. Отметим больщое преимущество экспериментальных способов нахождения РФР, так как они не требуют знания потенциала взаимодействия молекул, [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология