Неорганические перекисные соединения

Вольнов И. И., Современные воззрения на природу неорганических перекисных соединений, М., 1977. [c.434]

Органические перекисные соединения в основном применяются лри полимеризации в массе или в органических растворителях, в то время как неорганические перекисные соединения преимущественно используются для инициирования полимеризации в водных растворах, в эмульсиях или в суспензиях. Перекись водорода, как правило, используют при окислительно-восстановительном инициировании (см. опыт 3-22). Персульфаты калия и аммония часто употребляют без восстановителей, поскольку они распадаются уже при температурах около 30°С с образованием свободных радикалов, инициирующих полимеризацию [c.120]

При окислительно-восстановительных реакциях в системе возникают свободные радикалы, которые могут инициировать полимеризацию. Чаще всего в качестве окислительных агентов используют органические или неорганические перекисные соединения, а в качестве восстановительных агентов ионы металлов, находящихся в низшем валентном состоянии, либо неметаллические, легко окисляемые соединения (например, некоторые серосодержащие соединения). Можно использовать также системы из трех компонентов, а именно перекисного соединения, иона металла (например, Ре +) и другого восстановителя типа кислого сульфита. В последнем случае ионы трехвалентного железа, получаемые в результате окислительно-восстановительной реакции между Ре и перекисным соединением, вновь восстанавливаются кислым сульфитом до Ре2+, поэтому для реакции достаточно очень малого количества ионов Ре в системе. [c.133]

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПЕРЕКИСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.5]

О СОСТОЯНИИ И ПЕРСПЕКТИВАХ ИССЛЕДОВАНИЙ В ОБЛАСТИ ХИМИИ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ПЕРЕКИСНЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.5]

Химия неорганических перекисных соединений возникла в начале XIX века, когда А. Гумбольдт открыл перекись бария, Ж. Гей-Люссак и Г. Деви — перекись натрия, а Л. Тенар — перекись водорода. [c.5]

Неорганические перекисные соединения — особые высшие формы кис-.лородных соединений элементов — с каждым годом завоевывают новые и новые области применения. Возможность многообразного использования различных представителей этого обширного класса соединений определяется не только наличием кислорода, легко выделяющегося в активной форме, но и своеобразием характера связи этого кислорода в их молекуле. [c.6]

Третий период характеризуется более глубокими как в СССР, так и за рубежом, исследованиями строения, свойств и характера связи в перекисных соединениях. К этому периоду относятся работы И. А. Казарновского и сотрудников по изучению структуры ряда перекисных соединений, открытие ими надперекиси натрия, фундаментальные исследования школы канадского ученого О. Мааса свойств концентрированной перекиси водорода. В этот период, который можно ограничить началом второй мировой войны, неорганические перекисные соединения начинают широко использоваться в народном хозяйстве. [c.8]

Можно утверждать, что к этому времени основной фундамент химии неорганических перекисных соединений был заложен. Исключение составляли не решенные до сих пор вопросы, связанные с изучением реакционной -способности перекисей по отношению к различным классам неорганических и особенно органических соединений, механизмом их образования, кинетикой их распада, синтезом новых перекисей (в настоящее время достоверно известны перекисные соединения лишь для 48 элементов), а также физико-химической характеристикой ряда соединений, полученных препаративным методом. [c.8]

За рубежом химия неорганических перекисных соединений развивается в основном в США, Англии и ФРГ при кафедрах ряда университетов и в исследовательских институтах ряда фирм. В США, [c.8]

В областях синтеза новых перекисных соединений, применения методов меченых атомов и физико-химического анализа к изучению их свойств, исследования перекисных комплексов, каталитического разложения растворов перекиси водорода, советские ученые занимают передовые позиции. Однако недостаточно развиваются экспериментальные и теоретические работы по химической термодинамике перекисных соединений и процессов, протекающих с их участием. Имеется значительное отставание в области аналитической химии перекисных соединений и в рентгеноструктурных исследованиях. Область реакционной способности неорганических перекисных соединений глубоко не затронута ни советскими ни зарубежными учеными. Слабо развиваются исследования по кинетике. [c.9]

НЫХ И экономичных способов производства неорганических перекисных соединений с механизацией и автоматизацией процессов, а также расширить использование перекисей в народном хозяйстве. По последнему вопросу хотелось бы отметить, что, несмотря на значительные успехи, достигнутые рядом лабораторий СССР в области синтеза новых перекисных соединений, эти последние, за исключением очень немногих, недостаточно широко внедряются в нашей химической промышленности. Достоверно известно, что в ряде зарубежных стран неуклонно растет, с внедрением новых способов синтеза, не только производство перекиси водорода, которое за последнее десятилетие увеличилось, например в США в три раза, перекиси натрия, на производство которой в США расходуется 5% всего натрия, производимого в стране, надперекиси калия, но и налажено многотоннажное производство других неорганических перекисных соединений пероксоборатов, пероксигидратов карбонатов и фосфатов, пероксосульфатов, перекисей бария, кальция, магния, цинка. [c.10]

КЛАССИФИКАЦИЯ И НОМЕНКЛАТУРА НЕОРГАНИЧЕСКИХ ПЕРЕКИСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.11]

Предметом химии неорганических перекисных соединений является синтез, определение важнейших физических констант и изучение реакционной способности неорганических соединений, характеризующихся наличием пероксо-группы —0—0—. [c.11]

Классификация и номенклатура неорганических перекисных соединений 43 [c.13]

В таблице приведена схема классификации и номенклатуры неорганических перекисных соединений, предложенная [32J автором настоящей статьи и дополненная с учетом последних данных. [c.16]

В книге дано описание истории открытия перекиси водорода, развития способов ее получения и очистки, исследования ( )изических, химических и термодинамических свойств, условий разложения и стабилизации, а также методов качественного и количественного анализа кроме того, проведено сопоставление перекиси водорода с другими кислородо-водородными соединениями и описаны свойства и методы получения других неорганических перекисных соединений. Уделено внимание изложению результатов исследования реакций перекиси при помощи изотопного обмена. [c.4]

На основе применения реакций окисления перекисью водорода развивается целая промышленная отрасль получения органических и неорганических перекисных соединений. [c.8]

Твердые неорганические перекисные соединения, такие, как перекиси бария или натрия, могут при соприкосновении с органическими веществами вызывать их окисленпе с воспламенением. Так, на одном из предприятий самовоспламенились мешки, соприкасавшиеся с перекисью бария. [c.132]

Если неорганические перекисные соединения при соблюдении определенных условий поддаются количественному определению при помощи перманганата натрия, треххлористого титана или иодистого калия, то в случае органических перекисей это не всегда имеет место. В частности, в случае алкил ерекисей таким путем удается определить лишь 80% содержащегося н них активного кислорода. [c.461]

Литковец A. K. и др. Сб. Прикладные исследования в области химии неорганических перекисных соединений, Рига, 1974, с. 206—210. [c.1004]

В настоящий сборник включены 50 из 80 прочитанных на Совещании докладов, содержание которых не опубликовано в периодической печати. Сборник состоит из двух частей неорганические перекисные соединения и органические перекисные соединения. В первой части рассматриваются в основном вопросы синтеза перекиси водорода из элементов в разряде, термодинамики и кинетики некоторых процессов в водных растворах перекиси водорода, изучения механизма образования и распада перекисных соединений с помощью меченого кислорода, исследования систем с концентрированной перекисью водорода, основаниями и солями, химического и электрохимического синтеза ряда производных пероксо-кислот. Вторая часть посвящена исследованию синтеза новых органических перекисных соединений, изучению их свойств и распада в различных средах. Большое внимание уделяется гидроперекисям, особенно исследованию механизма разложения гидроперекиси кумола, а также исследованию механизма образования металлопероксорганических соединений. Отмечены новые реакции перегруппировок перекисных соединений, возможности использования перекисей и гидроперекисей в качестве инициаторов цепных процессов. Представлены исследования, посвященные поискам путей использования перекисных соединений для синтетических целей. [c.4]

Основоположниками химии неорганических перекисных соединений в России являются Д. И. Менделеев (1834—1907), его современник профессор Петровской Академии Э. Б. Шёне (1834—1896) и П. Г. Меликов (Меликишвили) (1850—1927). [c.5]

Определение неорганических перекисных соединений как соединений, характеризующихся наличием пероксо-группы, так называемого кислородного мостика , является в настоящее время недостаточным. Это понятие собирательное и объединяет, но крайней мере, девять групп соединений — перекиси, падперекиси, гидроперекиси, озониды, пероксо-кислоты и их производные, перекисные комплексы, гидраты перекисей, пероксигидраты перекисей и солей, гидраты пероксигидратов перекисей и солей. Эти соединения будут детально охарактеризованы в докладе, посвященном номенклатуре. Достаточно здесь сказать, что все они отличаются и по характеру связи между атомами кислорода в кислородном мостике и по характеру связи между кислородным мостиком и элементом, образующим нерекисное соединение. Различие в строении неорганических перекисных соединений обусловливает различие их физических свойств и реакционной способности и, следовательно, возможность их применения в самых разнообразных условиях. [c.6]

Развитие химии неорганических перекисных соединений можно разделить на четыре периода первый — от открытия Л. Тенаром перекиси водорода (1818) до открытия Д. И. Менделеевым периодического закона (1868). Этот период характеризуется широкими исследованиями, проведенными Л. Тенаром и его последователями, по взаимодействию окисленной воды с различными веществами, что привело к синтезу целого ряда ее производных. Кроме того, проводились другие исследования по взаимодействию газообразного кислорода с металлами, что привело к открытию А. Гаркуром первого представителя нового типа перекисных соединений, не производных перекиси водорода, — падперекиси калия, названного тогда тетраокисью, и к промышленному осуществлению Т. Кастнером способа получения перекиси натрия. [c.7]

Ко времени открытия Д. И. Менделеевым периодического закона были известны перекисные соединения только для 19 элементов. Д. И. Менделеев придавал особое значение неорганическим перекисям. Его интерес к этому классу соединений был обусловлен тем, что они, по господствующим тогда понятиям об их природе, не подчинялись общей закономерности, согласно которой элементы, расположенные в порядке возрастания атомного веса, дают повторяющиеся ряды высших окислов, соответствующих номеру группы периодической системы. Уместно отметить, что с открытием в сороковых годах настоящего столетия молекулярных ионов кислорода 01 , ОГ и ОГ понятие неорганическое перекисное соединение четко определилось и нет необходимости считать, что эти соединения не подчиняются общим законам валентности, периодичности и комплексообразования. Например, соединение КО2, или как писали тогда К 2О4, не представляет исключения из общего правила, согласно которому валентность калия должна соответствовать номеру группы периодической системы, где расположен этот элемент, т. е. единице, так как оно характеризуется наличием одновалентного молекулярного иона 07. То же самое относится, например, к соединению Каа02, характеризующемуся наличием молекулярного иона 01", и к соединению КОд, содержащему молекулярный ион 0 .. [c.7]

Второй период в развитии химии неорганических перекисных соединений можно условно ограничить от открытия периодического закона до применения в начале текущего столетия методов физической химии к исследованию перекисей. К этому периоду относятся классические работы П. Г. Меликова и Л. В. Писаржевского, которые привели к выявлению ряда закономерностей образования пероксокислот, и работы Р. де Форкрана, во Франции, посвященные термохимии неорганических [c.7]

Применение Германией во второй мировой войне концентрированной перекиси водорода в летающих снарядах типа У-2 и в двига елйх подводного флота, необходимость обеспечения кислородом людей, вынужденных находиться в закрытых помещениях и в шахтах (что можно эффективно осуществить, используя некоторые перекисные соединения, выделяющие при взаимодействии с выдыхаемым воздухом кислород и поглощающими эквивалентное количество углекислого газа), использование некоторых перекисных соединений для создания полупроводниковых материалов, а также в качестве инициаторов процессов полимеризации и в органическом синтезе, образование перекисей в процессах радиолиза, протекающих в гомогенных атомных реакторах, — снова выдвинули на передний план вопрос о необходимости глубокого исследования неорганических перекисных соединений. [c.8]

Наличие пероксо-группы, так называемого кислородного мостика , считалось до недавнего времени достаточным для определения понятия неорганическое перекисное соединение . Подробное изучение строения и свойств ряда представителей этого обширного класса соединений, начатое в 30-х годах настоящего столетия при деятельном участии советских ученых, показало, что это понятие объединяет, по крайней мере, девять групп соединений, отличающихся по характеру связи между атомами кислорода в мостике и по характеру связи между кислородным мостиком и элементом, образующим перекисное соединение. Некоторые авторы, в том числе Ф. Гейн [1], склонны рассматривать все неорганические перекиси как комплексные соединения, разделяя их на три группы — полиоксиды, пероксокислоты и пергидраты. Однако в группу полиоксидов включены такие перекисные соединения, кристаллические решетки которых состоят из ионов металлов (преимущественно 1а и Па подгрупп периодической системы элементов Д. И. Менделеева) и из молекулярных анионов со строением [Ю [2, 3], 0 со строением 1 0—0 ] [3, 4] и ОГ со строением [c.11]

Простые неорганические перекисные соединения могут быть разделены на четыре группы 1) гидроперекиси, характеризующиеся наличием г и др о п еро к с и л ьно г о иона НОГ 2) перекиси, характеризующиеся наличием перекисного иона O2 3) надперекиси, характеризующиеся наличием падперек йен ого иона ОГ. [c.12]

Особый интерес представляет новый класс перекисей—метал-лопероксорганические, в состав которых входят один или несколько атомов металла, перекисные группы и органические радикалы [31]. Учитывая, что для некоторых элементов, как, например, для кремния, единственными известными перекисями, в которых связь между атомами металла осуществляется через. кислородный мостик , являются как раз представители этого класса, можно было бы отнести их к неорганическим перекисным соединениям. [c.16]

Из неорганических перекисных соединений, получаемых через перекись водорода, наиболее широкое применение имеют пербо-раты щелочных и щелочноземельных металлов, особенно перборат натрия, который используется в больших количествах для производства моющих и отбеливающих средств. В европейских странах перборат натрия выпускают в количестве сотен тысяч тонн в год одна лишь фирма Дегусса (ФРГ) довела мощность пербората к 1972 г. до 200000 т в год, получая его реакцией перекиси водорода с метаборатом натрия. Пербораты кальция и цинка, выпускаемые этой фирмой и другими, используются как вещества, ускоряющие сушку при набивке текстиля [5]. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология