Пустоты структурные

В связи с этим были сделаны некоторые предполюжения относительно образования подобных систем, а именно, если такие системы образуются при дегидрировании колец, сгруппированных в виде треугольника, то свободные радикалы образуются в тех случаях, когда дублет является низшим энергетическим состоянием. Примером такой структуры является перинафтил, изображенный на рис. 44, а. Практически все первичные асфальтены из нефтей содержат гетероатомы (N), а также образующие комплексы ионы тяжелых металлов (Ni + и V +), на что указывает устойчивость этих веществ к окислению. Если координационные числа гетероатомов и углерода отличаются друг от друга, то в сферическом объеме, равномерно заполненном конденсированными системами колец, создаются пустоты, которые могут быть заполнены ионами металлов. При этом могут возникнуть структуры, подобные порфи-ринам. В случае образования дырки небольших размеров возникает радикал (рис. 44, б). При больших пустотах могут возникнуть бирадикальные состояния даже в отсутствие гетероатомов, за счет структурных дефектов (рис. 44, в). Специальные измерения изменений соотношения ЭПР-сигналов в растворах асфальтенов ( U) показали, что ионы ванадия размещаются как во внутренних дефектах молекулярных слоев, так и частично занимают межслоевое положение. [c.225]

Структурная сетка стекла может упрочняться и при определенном соотношении щелочных и щелочноземельных ионов [2, 4 —6] вследствие более плотной их упаковки в пустотах, структурной сетки, а также окислов бора или алюминия и щелочей, объясняемых алюмоборной аномалией [7—9]. [c.128]

Соединения включения с пустотами в виде каналов позволяют достаточно селективно разделять углеводороды, имеющие характерные для определенного гомологического ряда структурные элементы. Соединения включения с пустотами в виде ячеек иногда позволяют разделять два смежных гомолога (например, бензол и толуол) было предложено для этого также использовать соединения типа гидратов углеводородов. Соединения включения с пустотами в виде слоев чаще используют при избирательной сорбции в динамических системах, где наряду с молекулярными характеристиками компонентов заметную роль играет скорость переноса вещества в свободном объеме. [c.92]

Образование любого жидкого раствора связано с изменением структуры растворителя. Жидкости обладают некоторыми элементами кристаллической структуры. Так, для жидкой воды одной из наиболее признанных структурных моделей является льдоподобная модель, предложенная О. Я. Самойловым. Согласно этой модели жидкая вода имеет нарушенный тепловым движением льдоподобный каркас, пустоты которого частично заполнены молекулами воды, причем молекулы воды, находящиеся в пустотах и в узлах льдоподобного каркаса, энергетически неравноценны. В жидкой воде молекулы находятся в непрерывном движении, что приводит к нарушению льдоподобного каркаса и изменению расположения молекул воды. При образовании жидкого раствора, когда в чистый растворитель вводится растворяемое вещество, появляется новая структура с иным расположением частиц, чем в чистом растворителе, которая будет зависеть от состава раствора. Изменяются и силы межмолекулярного взаимодействия. [c.341]

В то же время структурные рентгенографические измерения указывают, что расстояние между противоположно заряженными ионами в расплаве остается практически таким же, как и в твердом веществе, или даже несколько уменьшается. Эти данные могут быть объяснены на основе предположения о наличии пустот, или дырок, в структуре ионного расплава. Сравнение структуры кристалла и соответствующей жидкости (рис. 27, й и б) показывает, что в жидкости сохраняется лишь ближний порядок расположения ионов, тогда как уже вторая координационная оболочка в значительной степени нарушается. Дырки в расплаве непрерывно перемещаются, образуются и исчезают, увеличиваются в размере или становятся небольшими. Средний размер радиуса дырок близок к среднему ионному радиусу. Дырки образуются вследствие теплового движения компонентов жидкости, а также возникновения вакансий при движении ионов из объема к поверхности при плавлении вещества. Распределение дырок играет важную роль в процессах переноса в расплавах. [c.89]

Панцирь ракообразных образован структурной сеткой из фибрилл хитина и известью, заполняющей пустоты этой сетки. Предложить способ вьщеления фибриллярного хитина из панцирей и последующего получения армированных хитином полимерных композиций на основе смесей с поликапроамидом. [c.392]

Из двух основных механизмов образования субмикротрещин [28], с учетом противоречий механизма Закревского [17] и морфологических данных [58], втягивание концов микрофибрилл, по-видимому, можно считать логическим объяснением вскрытия пустот постоянной формы. В то же время это означает, что возникновение субмикротрещин является процессом, по существу не зависящим от разрыва цепей или от образования концевых групп [220]. Пустоты образуют структурные нерегулярности и сами по себе вносят вклад в общую неоднородность распределения напряжений и деформаций. Их непосредственное влияние как потенциальных концентраторов напряжения на ускорение разрыва цепи слабое и неэффективное. Такой вывод опирается на следующие факты [c.257]

Вращательный эффект также способствует разрыхлению пакетов, что приводит в увеличению энтропийного фактора. При этом в кристаллической решетке появляются дополнительные дефекты структуры, приводящие к дальнейшему возрастанию энтропии смешения. Чем больше различие в длине смешиваемых молекул нормальных парафинов, тем выше протяженность пустот в периферийных участках кристаллических пакетов, что вызывает более резкий переход частиц в аморфное состояние с созданием новых структурных образований и соответственно приводит к некоторому понижению температуры плавления смеси. [c.145]

Анализ соотношения размеров пустот в структурных решетках кварца, тридимита и кристобалита, а также размеров радиусов примесных ионов показывает, что литий и натрий должны входить в решетку кварца, калий — в решетку тридимита, а рубидий и цезий — в решетку кристобалита. При внедрении их в неупорядоченную структурную сетку силикагеля образуется преимущественна та или иная модификация. Это, по-видимому, объясняется избирательным координирующим действием примесных ионов и незначительной деформацией решетки. [c.33]

КИХ пределах в зависимости от НОГО октаэдрическими структурными давления водяного пара. Цео- единицами АВб, соединением АВз литы способны обменивать содержащуюся в них воду на другие жидкости (спирт и т. п.). При осторожном нагревании вода из цеолитов постепенно удаляется. Но даже полное обезвоживание не приводит к разрушению кристаллов цеолитов. Катионы Са + или Ыа в цеолитах образуют диффузионный слой они не закреплены в кристаллической решетке, а вместе с водой располагаются в пустотах кристалла. Это объясняет наличие у цеолитов важных для технических целей катионообменных свойств. Возможность замены одних катионов другими позволяет применять цеолиты в качестве ионообмен-ников. [c.269]

Приведенная на рис. Х-61 схема структуры натрий-силикатного стекла дает представление о размещении в решетке металлических ионов они без какой-либо четкой последовательности располагаются в пустотах силикатной сетки. Так как в этой сетке нет строго закономерного повторения структурных элементов, отдельные ее связи характеризуются неодинаковой прочностью. Поэтому стекло, в противоположность кристаллу, не обладает определенной температурой плавления, а в процессе нагревания размягчается постепенно. По неорганическим стеклообразующим системам имеется монография . [c.598]

Резюмируя теоретические и экспериментальные исследования, можно заключить, что ближний порядок в воде можно представить в виде двух структур 1) тетраэдрической, унаследованной от льда-1 2) более плотной структуры, возникшей в результате перехода части молекул в полости решетки льда. Первой структуре соответствует более устойчивое состояние молекул,второй—менее устойчивое (текучее) состояние. Молекулы тетраэдрической структуры образуют друг с другом водородные связи и совершают колебания около равновесных положений. Те из-молекул, которые перешли в полости этой структуры, сравнительно слабо взаимодействуют с соседними молекулами и становятся более подвижными. Поэтому естественно, что самодиффузия в воде обусловливается движением молекул по пустотам тетраэдрической структуры. Отметим, что две структурные формы воды пространственно не разделены. Вода гомогенна во всем объеме, в ней не наблюдаются микрообласти с различными структурами, а следовательно, и с неодинаковыми плотностями. В то же время в ней происходят различные формы движения молекул колебательные, трансляционные, качания и заторможенные вращения около центра масс. [c.232]

Как видим, ближняя гидратация ионов в водных растворах тесно связана со структурным состоянием воды. Это заключается в том, что усиление упорядоченности воды ведет к ослаблению гидратации ионов. Например, разрушение структуры воды усиливает гидратацию. Роль структурного состояния воды в явлениях гидратации ионов в растворах подчеркивает большое значение короткодействующих сил для свойств растворов. При гидратации ионов собственная структура воды изменяется, возникает новая структура, характерная для раствора. При этом обнаруживается большая устойчивость структуры воды, о вызвано, во-первых, тем, что каждая молекула в воде участвует приблизительно в четырех водородных связях, и, во-вторых, тем, что трансляционное движение молекул Н2О происходит в основном по пустотам структуры. С ростом температуры и давления собственная структура воды становится менее упорядоченной, ближняя гидратация ионов усиливается и затрудняет ассоциацию катионов и анионов и образование контактных ионных пар. [c.277]

Способность к набуханию — есть свойство полимера, определяемое его составом и строением, как и структурно-механические его свойства. Причиной набухания является не простое механическое вхождение НМС в пустоты или поры (которых в полимере, в сущности, нет), а межмолекулярное взаимодействие, обусловленное главным образом сольватацией макромолекул. Доказательство коллоидно-химической (а не физической) природы этого процесса — выделение теплоты набухания и уменьшение общего объема системы (контракция), связанное с ориентацией НМС. Поэтому процесс набухания всегда специфичен. [c.299]

Способность к набуханию есть свойство полимера, определяемое его составом и строением, как и структурно-механические его свойства. Причиной набухания является не простое механическое вхождение НМС в пустоты или поры (которых [c.329]

В отсутствие растягивающих напряжений пустоты в горной породе могут существовать только в том случае, если они обладают достаточной структурной прочностью, чтобы выдержать сжимающие усилия в земной коре. Примерами таких полостей являются [c.367]

По структурообразующему материалу все абсорбенты можно разделить на волокнистые и объемно-пористые. Общим для всех этих материалов является наличие у них объемной структуры, а их пористость обусловлена, прежде всего, пустотами структуры. При этом стенками, ограничивающими данные пустоты, является собственно материал абсорбентов. Макро- и микропоры по отношению к данному объему составляют не более 1 %, в св.чзи с чем практически не сказывается их во. дей-ствие на уровень процесса абсорбции. Пористая структура волокнистых абсорбентов хаотична и может быть изменена в результате уплотнения, перемещения или другого внешнего воздействия. Объемно-пористые сорбенты имеют устойчивую и упорядоченную структуру при этом структурные пустоты данных материалов имеют геометрически правильные формы. [c.90]

Гидраты - это соединения включения (клатраты), в которых молекулы газов размером не более 0,69 нм заполняют структурные пустоты кристаллической решетки, образованной молекулами воды. [c.29]

Электронно - микроскопическими исследованиями было установлено, что для всех образцов характерен -один основной структурный элемент - углеродные глобулы размером 10 нм, внутри когоры.ч методами просвечивающей электронной микроскопии и малоуглового рентгеновского рассеяния было установлено наличие пустот. Также была установлена схож есть искажения графитоподобных слоев шунгитового углерода (ШУ) и фуллеренов. Основываясь на этих данных,авторы предложили фуллереноподобиую структуру ШУ. Для доказательства и обоснования предложенной структуры использовали методику последовательной экстракции фуллеренов С-60 и С-70 этанолом и гексаном.. Анализ экстракта показал присутствие фуллеренов С-60 и С-70 в количестве 0.0001 %. На основании этого была предложена фуллеренная модель щунгитового углерода [28]. [c.24]

Наиболее важными структурными свойствами мембран являются их химическая природа, наличие заряженных частиц (на молекулярном уровне) и микрокристаллитной структуры (надмолекулярный уровень), пористость (размер пор, распределение пор по размерам и плотность, объем пустот), тип ячейки и степень асимметрии. Наиболее важными технологическими свойствами мембран являются проницаемость и селективность. Хотя большинство этих параметров и можно более или менее точно определить, они могут меняться со временем или с изменением рабочих условий. Поэтому такие вторичные свойства, как сопротивляемость сжатию, термостойкость, стойкость к гидролизу или микробному разложению, также во многом определяют экономику данного процесса и даже саму возможность его промышленного осуществления. [c.64]

В твердых растворах внсдрспия структурные частицы (попы, атомы или молекулы) одного вещества располагаются в пустотах между структурным , частицами твердого растворителя. [c.186]

Связь структурных параметров и гидродинамических режимов. Согласно сказанному о различных режимах в системе Г—Ж (стр. 34), следует различать [92] газосодержание пустот, каналов и факелов (фагр) и газосодержание ячеек (фяч). Им соответствует два вида ПКФ, отличных друг от друга 1) активная ПКФ агрегатов жидкости [c.72]

Даже при таких малых деформациях кажущийся модуль Юнга зависит от скорости деформирования. Это указывает, что Е неоднозначно определяется энергией упругого деформирования угловых связей в цепях, длиной связей и межмолеку-лярными расстояниями, но, кроме этого, характеризуется чувствительностью ко времени смещений атомов и небольших атомных групп. В следующей области деформации (1—5%) напряжение и деформация уже не пропорциональны друг другу. Здесь происходят структурные и конформационные перестройки, которые обратимы механически, но не термодинамически. В этом случае говорят о неупругом (вязкоупругом в узком смысле), или параупругом, поведении. За пределом вынужденной эластичности начинается сильная переориентация цепей и ламеллярных кристаллов, а сам процесс обычно носит название пластическое деформирование . Под чисто пластическим деформированием можно понимать переход от одного равновесного состояния к другому без внутренних напряжений. Последнее особенно важно в связи с тем, что следующая после предела вынужденной эластичности деформация связана главным образом с механически обратимыми неупругими конфор-мационными изменениями молекул, а не с их перемещением друг за другом. До тех пор пока не достигнуто состояние равновесия с помощью соответствующей термообработки, сильно вытянутые образцы могут в значительной степени возвращаться в исходное состояние после снятия напряжения. Исходя из содержания настоящей книги, основное внимание следует уделять не процессам, вызывающим или сопровождающим молекулярную переориентацию (которая в основном понимается как эффект упрочнения), а процессам повреждения, т. е. разрыва цепи, образования пустот и течения. Последние процессы постепенно нарастают в области деформаций сразу же за пределом вынужденной эластичности вплоть до окончательного разрушения. К числу процессов, вызывающих повреждения, следует также отнести явление вынужденной эластичности при растяжении или образование трещины серебра в стеклообразных полимерах, которые будут рассмотрены в гл. 9. [c.38]

Под дефектами в данном случае понимается натшчис различных включений в каркас структурных образований, пустот или пространственных нарушений в этом каркасе и т.п. Нефтяные дисперсные системы могут характеризоваться дефектами, заключающимися в более компактной и плотной упаковке одьюродных составляющих структурного образования, или, наоборот, в наличии пустых вакантных мест, незанятых структурными образованиями. В то же время возможно замещение некоторых элементов структурных образований другими образованиями с подобной химической природой, либо совершенно различного происхождения в виде примеси в системе. Наглядно возможные варианты существования дефектов в струюуро нефтяной дисперсной системы представлены на рис, 7.1, [c.175]

Во многих случаях структура исходных веществ воспроизводится в структуре продуктов реакции. При некоторых условиях, например при не очень большой температуре, основные структурные элементы не меняют своего положения. Примером могут служить многочисленные соединения включения, возникающие при заполнении атомами, ионами или молекулами структурных пустот или слоев кристаллического соединения. Способность к набуханию и обмену катионов некоторых силикатов, имеющих слоистую структуру, указывает наобратимость этих процессов. [c.439]

Каркасные силикаты. Если четыре иона кислорода принадлежат одновременно двум тетраэдрам, получается бесконечный трехмерный каркас с отношением 51 0 = 1 2. Такие кремнекислородные тетраэдры характерны для полиморфных модификаций диоксида кремния —/Сварца, тридимита и кристобалита. Если ион 51 + замещается на А1 +, группировка приобретает отрицательный заряд, который компенсируется добавочными катионами, расположенными в структурных пустотах. Каждый ион АР+, заместивший в тетраэдре 51 +, дает возможность войти в структуру одному одновалентному катиону. Два иона А1 + позволяют войти одному двухвалентному катиону. [c.31]

Многие смешанные окислы на основе М Ог представляют практический интерес. Большое значение имеет, в частности, перовскитопо-добный метатитанат бария ВаНОз. Это соединение обладает свойствами ферроэлектрика, что связано с его структурными особенностями находясь в обширных октаэдрических пустотах, образованных плотно-упакованными атомами кислорода, ион Т1 (IV) легко смещается в этой пустоте под действием поля, что вызывает сильный поляризационный эффект [4]. [c.99]

Структурные изменения в воде при ее стабилизации под действием молекул неэлектролита трактуются по-разному. Если исходить из двухструктурной модели воды по Самойлову, то следует полагать, что ее стабилизация происходит вследствие частичного заполнения молекулами неэлектролита пустот тетраэдрической структуры воды, вытеснения из этих пустот молекул НгО, попавших в них при плавлении льда и повышении температуры воды. Это приводит к увеличению числа молекул с водородными связями и тетраэдрической координацией, с одной стороны, и к уплотнению структуры раствора за счет молекул неэлектролита — с другой. [c.298]

Нитриды, карбиды, бориды. Нитриды, карбиды, бориды переходных -элементов середин больших периодов по свойствам блис -ки между собой. В структурном отношении они представляют продукты внедрения атомов неметаллического элемента (Ы, С, В) в пустоты решеток -металлов. Как правило, такие продукты не имеют строгого стехиометрического состава. Наиболее характерны составы, близкие к формулам МХ и МХг (особенно для небольшого атома бора). Нитриды, карбиды и бориды по внешнему виду, электропроводности и теплопроводности, как правило, похожи на металл. Иногда их электропроводность выше электропрс-водности чистого Металла. Например, электропроводность 2гВг л НВг Б 10 раз превышает электропроводность чистых металлоЕ. Они химически довольно инертны, характеризуются высокой твер- [c.502]

При непрерывном изменении состава вольфрамовых бронз непрерывно меняются и их свойства. Чем ближе х к единице (Ь аЦ/Оз), тем сильнее выражены металлические свойства. Так, соединение Ызо эШОз обладает золотистым цветом, характерным металлическим блеском, высокой электрической проводимостью и теплопроводностью, что н дало основание назвать эти соединения бронзами, хотя ничего общего со сплавами на основе меди эти фазы не имеют. По мере уменьшения содержания катионообразователя свойства становятся все более неметаллическими, вплоть до проявления диэлектрического характера у ШОд. Структурными единицами кристаллов вольфрамовых бронз являются радикалы ШОз, образующие кубическую решетку. В пустотах кристаллической решетки находятся внутренние атомы катионообразователя (Е1, Ма, К, КЬ, Сз, Са, Ва, Т1, РЬ). Ионизация внутренних атомов приводит к делокализации электронов в пределах всей решетки, что формально снижает степень окисления вольфрама пропорционально содержанию катионообразователя. Наличие делокализованных электронов и придает кристаллу металлические свойства. [c.343]

Физико-химические свойства дифосфида меди. Дифосфид меди СиРа обладает моноклинной элементарной ячейкой. Атомы фосфора объединяются в гоф-рированные слои, параллельные плоскости Ьс, образуя двухмерную сетку, состоящую из десятичлениых колец Р. Кратчайшее расстояние между атомами фосфора п слоях составляет З.бОД, в то время как среднее расстояние в кольцах — 2,20 (тетраэдрический ковалентный радиус фосфора 1,10 Д). Между слоями в середине колец имеются октаэдрические пустоты, каждая из которых занята парой Си—Си. Расстояние между атомами меди равно лишь 2,48 А (радиус Гольдшмидта для меди 1,28 Д). Каждый атом меди тетраэдрически окружен четырьмя атомами фосфора иа среднем расстоянии 2,37 Д. Атомы фосфора структурно неравноценны атом Р окружен тремя атомами Си и двумя атомами Р", а атом Р" тетраэдрически окружен одним атомом Си, двумя атомами Р" и одним атомом Р. Фосфорные слои связаны между собой только связями Р—Си. [c.68]

Одна, из основных структурных характеристик слоя кусковых материалов— его порозность. Когда можно пренебречь массой среды в пустотах между куокам-и по сравнению с массой самих кусков, порозность е вычисляют по известным насыпной р и кажущейся р массам [c.7]

Осн. характеристики Т. у., определяемые качеством сырья и способом получения размер частиц (средний диаметр 10-50 нм) уд. адсорбц. пов-сть (10-1000 м /г) структурность (объем пустот в первичньЕХ агрегатах, к-рый оценивают по абсорбции дибутилфталата, равной 20-400 см /100 г). [c.561]

При рентгеноструктурном исследовании соединений Hg3NbFg и Hg3TaFg [139] обнаружены плотноупакованные слои MFg -октаэд-ров, разделенных гексагональными слоями атомов ртути (рис.62). Каждый атом ртути имеет щесть ближайших соседей на расстояниях 2,90А в пределах Hg-слоя и три атома фтора от каждого соседнего MFg-слоя на расстоянии 3,2А. Атомы ртути и фтора образуют кубическую плотнейшую упаковку с чередованием слоев. ..Hg-F-F-Hg..., в которой атомы М занимают 1/3 октаэдрических пустот между этими слоями. Расстояния Hg-Hg в слоях ртути длиннее, чем в цепочках, где атомы ртути связаны только с двумя соседями, но короче, чем в элементарной ртути, где у каждого атома металла 10 или 12 соседей. Следует отметить, что серебристые кристаллы при 120"С быстро переходят в золотистые, таким образом можно констатировать факт обратимого структурного перехода цепочечная слоистая структура в присутствии жидкого SO2, роль которого в этом переходе до конца не ясна (при комнатной температуре и ниже и в отсутствие SO2 такой переход не происходит). [c.124]

Мы завершим рассмотрение сеток кратким описанием двух типов структур, которые представляют особый интерес для структурной химии, а именно тех структур, в которых присутствуют хорошо выраженные полиэдрические полости или бесконечные каналы. Группы Ве в СаВв лучше не описывать как полиэдрические полости, поскольку они слишком малы, чтобы включить в себя какой-либо атом, но большйе пустоты, окруженные 24 атомами В, которые располагаются во всех вершинах усеченного куба, вмещают атомы Са. Будем считать все связи в сетке приблизительно равными по длине, поскольку общий характер сетки может существенно измениться, если допускаются начительные вариации в относительной длине связей. [c.167]

Структуры С несколькими парами соседних слоев типа Л. Если все слои находятся точно друг под другом (например, все типа А), то все пустоты занимают позиции Ь и с и окружены шарами, расположенными тригонально-призматически. В кристаллах с преимущественно ионным типом связи такого типа координация не должна осуществляться в кристаллах других типов она возможна по ряду причин 1) атом может иметь со-ответствуюш,им образом направленные связи 2) возможно существование определенного взаимодействия между шестью атомами, образующими тригонально-призматическую группу, которое делает ее более устойчивой, чем обычная октаэдрическая группа 3) специфическое взаимодействие осуществляется между атомами, расположенными в пустотах, и в результате координация этих атомов подчиняется другим требованиям к типу связывания или упаковки. Возможно, что именно это имеет место в структуре АШг. Очевидно, что довольно трудно (если вообще возможно) различить случаи (1) и (2). В двух структурах, схематически представленных на рис. 4.8,а и б (структурные типы С и Ы1Аз), между атомами соседних слоев осуществляются связи металл — металл. МЬ8 кристаллизуется в обоих структурных типах. Другое, более привычное, описание структуры Ы1Аз дано в разд. 17.1.3 (т. 2). [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология