Разупорядочение структуры

Вероятно, заслуживает внимания действие органических веществ на структуру воды затворения [298, 299]. Вода имеет области льдоподобной и разупорядоченной структур, последняя играет преимущественную роль в растворении. Органические вещества, такие как сахароза, способствуют большему разрушению структуры воды и понижают энергию гидратации ионов. Это может замедлить скорость гидратации вяжущих и зародышеобразование новых фаз. [c.114]

Очевидно, в системе с наибольшим количеством дефектов степень разупорядоченности структуры будет более высокой. В низкотемпературной области такой беспорядок можно устранить, изменяя скорость охлаждения системы, учитывая ее обратимость. При повышенных температурах в условиях необратимых термических превращений в нефтяных дисперсных системах может наблюдаться неустранимый беспорядок. [c.176]

Упорядочение и разупорядочение структуры нефтяной дисперсной системы [c.189]

Из рис. 6-46 видно, что минимальная толщина лент получается при отношении графита к серной кислоте 1 3, что связано, как отмечалось выше, с уровнем химического потенциала, обусловливающим образование МСС I ступени. Содержанием серной кислоты в реакционном объеме определяются изменения рентгеноструктурных характеристик расщепленных графитовых частичек (та бл. 6-23). Избыток серной кислоты, как видно из таблицы, приводит к разупорядочению структуры и, по-видимому, к нарастающему образованию графитовой окиси С40 Н , где у в интервале от 1,02 до 1,94 и от 0,46 до 1,97, а также к другим побочным реакциям фазового окисления. Особенно интенсивно этот процесс протекает при горячем окислении. Он связан с образованием ковалентных связей с ОН и О и конверсией углерода в СО2 [6-150]. Подобный же процесс может происходить и при переокислении азотной кислотой с образованием карбонильных групп на поверхности графитовых частичек [В-4]. [c.370]

Гетероэлементы в составе газа оказывают влияние на структуру ПУ. Так, из тиофена образуется ПУ с разупорядоченной структурой, не способной к трехмерному упорядочению при графитации (табл. 7-2). По-видимому, показанное в таблице особое поведение ПУ из тиофена связано с входящей в его состав серой, а из пиррола — с азотом. [c.427]

Аморфный углерод (уголь). При нагревании углеродсодержащих соединений без доступа воздуха из них выделяется черная масса, называемая аморфным углеродом или просто углем. Такой углерод состоит из мельчайших кристалликов с разупорядоченной структурой графита. Уголь растворяется во многих расплавленных металлах, например в железе, никеле, платине. Плотность угля колеблется от 1,8 до 2,1 г/см . [c.408]

Для полимеров характерны некоторые особенности, такие, как высокоэластическое состояние в определенных условиях, механическое стеклование, способность термореактивных макромолекул образовывать жесткие сетчатые структуры. Механическая прочность полимеров возрастает с увеличением их молекулярной массы, при переходе от линейных к разветвленным и далее сетчатым структурам. Стереорегулярные структуры имеют более. высокую прочность, чем полимеры с разупорядоченной структурой. Дальнейшее увеличение механической прочности полимеров наблюдается при их переходе в кристаллическое состояние. Например, разрывная прочность кристаллического полиэтилена на 1,5—2,0 порядка выше, чем прочность аморфного полиэтилена. Удельная прочность на единицу площади сечения кристаллических полимеров соизмерима, а на единицу массы на порядок превышает прочность легированных сталей. [c.361]

При нагреве полиэфирного волокна без натяжения оно усаживается до тех пор, пока гибкость при данной температуре не перестанет вызывать дальнейшее разупорядочение структуры. Однако, если вытянутое волокно нагревают до высокой температуры при постоянной длине, то возникают напряжения, которые затем релаксируют до такого уровня, который обусловлен степенью гибкости макромолекул при заданной температуре. Хотя это напряжение не релаксирует до нуля, как это имеет место при свободной усадке, оно все же уменьшается в достаточной степени, чтобы снизить основную часть последующей свободной усадки. Таким образом, температурная обработка при постоянной длине и некоторой температуре эквивалентна эффекту термообработки при более низкой температуре. [c.136]

Таким образом, анионы СГ, СЮ4 N07 образуют водородные связи с кристаллизационной водой с энергией, лежащей в пределах 1,8—2,6 ккал. Такие ионы, согласно с теорией растворов Самойлова [15], называются отрицательно гидратирующимися, так как приводят к разупорядочению структуры воды. [c.62]

А, угол Вг—Вг—Вг 9Г. Вблизи температуры 93 К происходит постепенный переход в частично разупорядоченную структуру, в которой для каждой молекулы возможны две равновесные ориентации (рис. 8,4, б). В отличие от резкой потери упорядоченности в D 1 для DBr этот переход растянут на интервал 20 К. При втором л-превращении, по-видимому, происходит постепенный переход от разупорядоченной ромбической структуры к разупорядоченной структуре с 12-кратной координацией, характерной для высокотемпературного D 1. Поведение НС1 еще более сложно это соединенно имеет три перехода Я-типа. Особенности поведения Н1 пока не выяснены. На основании изучения ИК-спектров НС1, сконденсированного в твердом Хе, был сделан вывод о присутствии циклических димеров НС1, но их структура не была определена [5]. [c.32]

Таким образом, в отличие от поведения в растворе мочевины и в чистой воде рекристаллизация после плавления в растворе нейтральной соли требует не только охлал<дения, но и сильного разбавления. Это указывает на то, что помимо обычного разупорядочения структуры цепей при плавлении под действием электролитов происходят дополнительные структурные изменения цепей в расплавленном состоянии, затрудняющие рекристаллизацию. Удаление электролита немедленно инициирует кристаллизацию и удлинение. [c.202]

Аналогичный механизм имеет место и в случае иона ОН . Значения мольной электропроводности для других ионов более близки между собой. Низкое значение мольной электропроводности для пикрат-иона является следствием его большого размера такое же влияние размера прослеживается в гомологических рядах ионов органических кислот — с увеличением размера подвижность падает. Однако у щелочных металлов наблюдается противоположная зависимость величин мольной электропроводности от их радиуса. Это обусловлено эффектами гидратации небольшой ион лития ориентирует и удерживает молекулы воды благодаря сильному ион-дипольному взаимодействию, тогда как более слабое притяжение молекул воды большими ионами приводит в итоге к эффекту разупорядочения структуры из-за того, что вблизи них наблюдается разрыв водородных связей между молекулами воды. [c.109]

Таким образом, чисто структурные соображения диктуют необходимость существования внешней части граничного слоя, являющегося как бы связующим элементом между резко различающимися структурами адсорбционно и осмотически связанной воды. Стремление к сочетанию с обеими указанными категориями связанной воды естественно приводит к относительно разупорядоченной структуре внешней части граничного слоя число молекул воды с разорванными Н-связями в ней выше, чем в объемной жидкости. Поскольку действие активных центров поверхности на молекулы воды внешней части граничного слоя ослаблено, то ее плотность должна быть ниже, чем у объемной воды, что и подтверждается уже обсуждавшимися данными [104]. Анализируя структуру воды вблизи твердой заряженной поверхности, Ю. В. Гуриков [126] также пришел к трехслойной модели связанной воды за слоем прочно связанных с поверхностью молекул воды располагается слой с нарушенной структурой, затем следует невозмущенный раствор. [c.42]

Сажи ДМГ-80 и ДМГ-105А получают путем добавки к газу паров жидких углеводородов. Это, как видно из табл. 4-3, приводит к дополнительному наибольшему разупорядочению структуры. Полученные параметры дефектности структуры коррелируют наиболее сильно с отношением О/Н. Влияние водорода на упорядочение структуры углерода было впервые показано в [В-4]. [c.195]

Предел прочности при сжатии перечисленных материалов снижается с повышением температуры обработки немонотонно в интервале 2100-2400 °С имеется максимум (рис. 23), который вызван некоторым разупорядочением структуры из-за удаляющихся при графитации гетероатомов. Величина максимума обусловлена особенностями материала у КПГ он оказался наиболее высоким. Замена в нем значительной части непрокаленного кокса природным графитом (материал Ер) приводит к почти полному исчезновению максимума. [c.59]

Следует отметить, что в принципе возможен различный характер распределения двух или более атомов по определенной системе точек. Крайними из них являются полностью упорядоченное (наличие ближнего и дальнего порядков) и полностью неупорядоченное (отсутствие ближнего и дальнего порядков) расположение атомов. Однако между ними возможны и промежуточные случаи, соответствующие той или иной степени частичной упорядоченности, в частности неполная (недостигающая 100%) упорядоченность в целом, присутствие ближнего порядка при отсутствии упорядоченности в дальних сферах и т. д. Обычно степень упорядоченности определяют из соотношения сверхструктурных и структурных отражений, получаемых экспериментально при ренгтеноструктурном анализе. Если твердый раствор полностью не упорядочен, то система линий на рентгенограмме и их относительная интенсивность получаются такими же, как и для вещества со структурой твердого раствора, в котором все узлы заняты атомами одного вида. Упорядочение твердого раствора приводит к появлению дополнительных, так называемых сверхструктурных отражений, которые не наблюдаются при разупорядоченной структуре. Подобного рода исследования твердых растворов показали, что для многих из них характерна тенденция к образованию ближнего порядка, а при низких температурах [c.80]

Как видно из рис, 6, 9, при введении в кремний (германий) золота поверхностное (граница жидкий сплав — газ) и межфазное (граница жидкий сплав — твердый кристалл) натяжения меняются незначительно (слабое увеличение натяжения), т. е, золото не адсорбируется на обеих межфазных границах, в то время как германий или кремний, добавленные к золоту, резко уменьшают поверхностное и увеличивают межфазное натяжение. Такой ход кривых можно объяснить следующим образом. Обе границы являются местом, где атомы жидкой фазы имеют недостаток соседей по сравнению с объемом твердой и жидкой фаз. Это положение, очевидное для границы жидкость — газ, нуждается в обосновании для границы кристалл — собственный расплав. Так как смачиваемость чистой твердой фазы собственным расплавом неполная (0si si = = 14° 0oe -Ge = 15° 0aut-au = 7°), работа адгезии жидкой фазы к твердой фазе того же вещества меньше работы когезии в жидкости (и в твердой фазе), что, по-видимому, нельзя объяснить иначе, как наличием некоторой дополнительной разупорядоченности структуры на границе раздела (по сравнению с объемом жидкой фазы). Таким образом, на межфазной границе кристалла со своим расплавом среднее координационное число должно быть меньше, чем в жидкой фазе. Атомы поверхностно-активного компонента должны адсорбироваться на обеих границах (на границе раздела с газом адсорбция должна быть, очевидно, выше), изменяя межфазное натяжение. [c.12]

В основе строения аморфного У. лежит разупорядоченная структура мелкокристаллич. (всегда содержиг примеси) фафита. Эго кокс (см. Кокс каменноугольный, Кокс нефтяной, Кокс пековый), бурые и каменные угли, сажа (см. Технический углерод), активный уголь. У. известен также в ввде кластерных частиц Сбо и Суд (фулперены). [c.26]

Дилатометрические исследования. Как было показано выше, в результате ИПД в различных материалах формируются большеугловые границы зерен, содержащие высокую плотность неравновесных зернограничных дефектов и в результате имеющих разупорядоченную структуру, повышенную энергию и дальнодействующие поля напряжений. [c.80]

Дж. Дукет и соавторы [227] рассмотрели две возможные модели строения ротационной фазы Ш, характеризующейся базоцентрированной ячейкой. Первая модель соответствует упорядоченной структуре и предполагает, что молекулы, расположенные в центре и по краям ячейки, кристаллографически эквивалентны. Вторая модель соответствует разупорядоченной структуре и предполагает существование беспорядка в ориентировке молекул относительно их длинных осей, в результате чего все позиции молекул в среднем эквивалентны. [c.70]

Систематике большой группы слоистых висмутовых соединений со структурой Ауривиллиуса посвящен обзор [140], содержащий 30 ссылок. Рассмотрены данные о параметрах структуры, температурах Кюри и т.п. в их связи с составом фаз, размером ионов и т.д. Разупорядочение структур, коэрцитивная сила, усталостные характеристики анализируются для значений температур Кюри менее 1 ООО К. Висмутовые слоистые ферроэлектрические материалы представлены в тройной фазовой диафамме вместе с купратными сверхпроводниками. [c.261]

A. Ф. Краевич и соавторы [202] полагают, что наличие таких дефектов должно привести к уменьшению длины молекулы. Анализируя положение и интенсивность рентгеновских рефлексов типа 00/ у нечетных парафинов с 19 7, они пришли к выводу, что между укорачиванием молекулы за счет эффекта изгиба и ее осевым движением имеется прямая зависимость. Однако, резюмируя результаты расчетов этих авторов [202], можно заключить, что в общем разупорядочении структуры ориентационный (ротационный) беспорядок молекул играет большую роль в сравнении с конформа-ционным беспорядком. Кроме того / -дефекты типичны только для нечетных н-парафинов для четных н-парафинов они не были выявлены [202]. [c.89]

Особенности геометрии дифракционной картины. Дифракционные картины различных фаз н-парафинов — Ог Тс Ог ,, , Огго,.1+2 и 2 — подробно рассматривзлись при описании поведения при нафевании нечетных (ромбических) и четных (триклинных) н-парафинов, а также их бинарных ромбических твердых растворов (см. раздел 3.2). Обратим внимание на то, что переход в фазу Ог ц всегда сопровождался разупорядочением структуры и при этом характеризовался одной и той же весьма обедненной рефлексами дифракционной картиной независимо от длины (номера и) и симметрии (четности числа п) молекулярных цепочек исходного н-парафина, а также от состава исходного твердого раствора (см. рис. 24, 31, 33). [c.177]

При температурах выше 435 С СиС1 имеет разупорядоченную структуру вюртцита. Масс-спектральными исследованиями доказано, что при 450 °С в насыщенном паре преобладают молекулы СнзСЦ. В одном из ранних электронографическпх исследований [16] для этой молекулы была предложена почти плоская 6-угольная конфигурация, но более точные сведения- [c.127]

В алюмосиликатах иоп алюминия может иметь координационное число 4 или 6, в то время как ион кремния в алюмосиликатах всегда имеет координационное число 4. В цеолитах ион алюминия связан с 4 ионами кислорода, и эти структуры кристаллизуются гораздо легче (в силу большей простоты), чехм алюмосиликаты, в которых ион алюминия локализован либо в упорядоченной структуре, либо находится в 6-координированном состояни . Ядра разупорядоченной структуры меньше, чем упорядоченной структуры, и поэтому больше вероятность того, что ядра разупорядоченной формы достигнут своего критического размера. Чтобы сложная цеолитная структура могла образоваться, кристаллическое ядро должно содержать относительно большое число атомов. В этих системах ядра нескольких метастабильных фаз могут развиваться быстрее, чем ядро упорядоченной, более стабильной фазы [9]. [c.259]

Физическая интерпретация сверхдебаевского вклада в низкотемпературную теплоемкость не очень ясна и вряд ли может быть выяснена в результате одних калориметрических измерений. Из общих соображений следует, что избыточная теплоемкость должна быть обусловлена малым числом колебаний, имеющих дискретные низкие частоты. В аморфном 5102 эти колебания активны с точки зрения рамановской спектроскопии, что характеризует их как оптические колебательные моды. Одна из возможных физических интерпретаций заключается в исиользовании идеи Розенштока [15], которая состоит в том, что низкочастотные колебательные моды могут быть обусловлены наличием внутренних полостей или пустот в разупорядоченной структуре. Колеблющиеся кинетические единицы, которые находятся внут- [c.134]

Рассмотренные два вида взаимодействия не являются взаимоисключающими, они, описывая единый сложный процесс ближней гидратации ионов, дополняют друг друга. Так, Крестов, рассчитывая суммарное изменение энтропии воды Д5л в растворах электролитов, подтвердил правомочность гипотезы об отрицательной (энтропия системы возрастает и ДЗ] > 0) и положительной (энтропия системы уменьшается и Д5ц < 0) гидратации ионов. В первом случае преобладает эффект разупорядочения структуры воды, во втором — эффект упорядочения. Из ионов, присутствующих в природных водах, ионы К , имеющие большой радиус и малый заряд, оказывают разупорядочивающее действие, а многозарядные катионы Са " , и многоатомные анионы НС07< ЗО упорядочивают структуру воды. Для ионов Ыа и С1 изменение энтропии, характеризующее структурные изменения воды, почти равно нулю и, следовательно, подвижность молекул [c.144]

При переходе от воды к сгшртам и от спиртов к углеводородам наблюдается увеличение Д 5 д, что объясняется увеличением эффекта разупорядочения структуры растворителей в указанном ряду (см. табл. 1). [c.35]

Накоплен огромный экспериментальный материал, указывающий, что интервал гомогенности бертоллидов изменяется с температурой и в простейшем случае может быть представлен графиком, изображенным на рис. 29. Классические методы фазового анализа по кривым охлаждения жидкости (если возможно, плавления) "или но диаграммам равновесного давления нара (если один из компонентов является летучим) указывают, что твердые вещества характеризуются высокой температурой разупорядочения структуры, несмотря на то что во многих случаях минимум (см. рис. 29) лежит ниже комнатной температуры — отправной точки, совершенно произвольно принятой в литературе. В области, лежащей ниже- кривой, бертоллид нестабилен и диспроиорционирует на другие фазы с меньшим интервалом гомогенности. В некоторых случаях разделение фаз протекает чрезвычайно медленно, и для образования упорядоченных фаз из бертоллида, полученного при высоких температурах, требуется длительная термическая обработка или отжиг. По этой причине в настоящее время во многих работах реакции в твердой фазе осуществляются в области, лежащей ниже линии солидуса. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология