Полиизопрен структура полимера, полученного

Диеновые полимеры, например, цис-, 4- и гране-1,4-полиизопрен и полибутадиен, а также 1, 2-полибутадиен, могут быть закристаллизованы и методами анионной полимеризации [19, 20, 24]. Эти методы позволяют в широких пределах регулировать изомерный состав цепей. В частности, могут быть получены полибутадиены с концентрацией цыс-1, 4-звеньев, достаточно высокой для того, чтобы именно они участвовали в кристаллизации. При плавлении указанных сополимеров наблюдаются те же закономерности, что и у полибутадиенов, полученных при эмульсионной полимеризации, с кристаллизующимися транс-1,4-звеньями [19]. Хотя значения температур плавления при этом и различаются, все же общий характер кривых плавления типичен для сополимеров. Посредством анионной полимеризации можно получить полиизопрен достаточно регулярной структуры, подобный по свойствам своим природным аналогам. Все [c.100]

С другой стороны, при полимеризации изопрена металлический литий является высокоактивным катализато-ром . Образующийся в этом случае полиизопрен содержит лишь немного больше структуры 3,4, чем натуральный каучук (из гевеи). Если растворителем является углеводород, то при использовании литийалкилов также можно получить 93-ный цыс-1,4-полиизопрен. При проведении этой же реакции в тетрагидрофуране образуются только 1,2- и 3,4-полимеры . При полимеризации изопрена на натрийалкиле в гептане образуется в основном 3,4-полиизопрен, а в тетрагидрофуране—транс-1,4-полиизопрен. Таким образом, следует обратить особое внимание на важную роль растворителя в реакционной системе. [c.152]

При помощи катализатора циглеровского типа , содержащего триэтилалюминий и твердый сокатализатор , можно получить полимер изопрена. Этот полимер замечателен тем, что представляет собой практически полностью г //с-форму 1,4-полиизопрена и тем самым по своей структуре ближе подходит к натуральному каучуку, чем какой-либо другой ранее синтезированный полиизопрен. [c.337]

С применением новых способов полимеризации диенов были получены синтетические каучуки с регулярной структурой (полиизопрен, полибутадиен), которые не только обладают большей частью технически ценных свойств натурального каучука, но и превосходят его в некоторых отношениях. Так, например, они совмещают в себе низкое теплообразование натурального каучука с высоким сопротивлением истиранию и хорошими показателями старения синтетических полимеров. [c.361]

В то время еще не было известно, что полимеры, получаемые при полимеризации диенов в присутствии в качестве катализаторов щелочных металлов, представляли собой то, что в настоящее время называют живущими полимерами. Интерес к процессу полимеризации диенов в присутствии щелочных металлов вновь возрос, поскольку было обнаружено, что при использовании в качестве катализатора этой реакции лития и проведении полимеризации в массе или в углеводородных растворителях можно получить полимеры, обладающие высокой степенью стереорегулярности. Так, при полимеризации изопрена в массе или в углеводородных растворителях в присутствии в качестве катализатора лития можно получить полиизопрен, содержащий более 90% г мс- ,4-звеньев. Аналогичным методом могут быть получены и полибутадиены с высоким содержанием г ис-1,4-звеньев. Было найдено, что при использовании в качестве катализаторов других щелочных металлов образуются полиизопрены и полибутадиены с высоким содержанием 3,4- и 1,2-структур. Микроструктура диеновых полимеров, синтезируемых в присутствии лития, в значительной степени зависит от характера используемого растворителя. При проведении полимеризации в полярных растворителях содержание 1,4-звеньев в большинстве случаев ниже. [c.279]

Уже этого краткого рассмотрения основных характеристик полимеров достаточно для того, чтобы понять, что генезис, т. е. способ получения макромолекул из низкомолекулярных молекул мономеров, влияет практически на все основные свойства полимера. В природе полимеры (за исключением некоторых смол) образуются, как правило, с высокой степенью химической и пространственной регулярности, с правильным чередованием звеньев в структуре полимера. Это, например, молекулы целлюлозы, натурального каучука ( цыс-1,4-полиизопрен), белков и нуклеиновых кислот. В формировании природных полимеров принимают участие соответствующие ферменты и катализаторы, которые обеспечивают направленное протекание реакций. В начальный период развития химии синтетических полимеров, когда еще не были найдены совершенные катализаторы синтеза, получались полимеры с нерегулярной структурой, малой молекулярной массой и вследствие -этого с низкими физико-механическими показателями. По мере развития этой отрасли химической науки и производства (особенно с 50-х гг.) были разработаны способы получения пространственно и химически регулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация) из промышленнодоступных мономеров (этилен, пропилен, стирол и др.), что привело к громадному росту производства различных полимеров. Большинство из этих полимеров в природе не создаются. Получение полимеров осуществляется в результате реакций полимеризации или поликонденсации. [c.11]

Как можно контролировать структуру полимера Как, в частности, можно искусственно получить структуру натурального кау чука (г мс-1,4-полиизопрен) [c.89]

Увеличение электронного дефицита на атоме металла благоприятствует, как правило, повышению доли 1,4-структур. Из табл. 6 следует, что в присутствии аллилгалогенидных комплексов получаются полимеры с большим содержанием 1,4-звеньев, чем в присутствии чистых комплексов того же переходного металла. В полиизопренах, образующихся в присутствии продуктов реакции соединений кобальта, молибдена, никеля, хрома и циркония с галогенидами или алкилгалогенидами алюминия или титан.а, содержание 1,4-структур увеличивается с повышением электроноакцепторной способности сокатализатора и мольного отношения соката-лизатора к металлу. [c.104]

В конце 1954 г. фирма Гудрич осуществила синтез цисЛ, полиизопрена, получившего название америпол ЗК , и годом позднее сообщила, что он получен с помощью катализаторов Циглера [29]. В середине 1955 г. фирма Файрстон также сообщила о синтезе г нс-1,4-нолиизопрена, названного корал-каучуком , а в конце того же года раскрыла, что этот продукт получен при полимеризации изопрена в блоке или в растворе с металлическим литием [30]. Оба полимера были в основном идентичны по структуре и свойствам с полиуглеводородом каучука гевеи. В это же время Коротков и сотрудники получили г мс-1,4-полиизопрен с помощью алкилов лития в качестве катализаторов. [c.77]

Для получения К. Ц.—И. компоненты смешиваются при комнатной или повышенной темп-ре в углеводородных средах. Наиболее активные К. Ц.—Н. образуются, если компоненты смешивают в присутствии мономера. Однако для получения К. Ц.—H., обладающих высотой стереоспецифичностью при полимеризации а-оле-финов, компоненты смешивают в отсутствие мономера и каталитич. комплексу дают созреть , нагревая его нек-рое время перед введением в реакцию. Соотношение компонентов и порядок их смешивания оказывают существенное влияние на активность, стереорегулирующее действие К. Ц.—П., мол. вес и структуру образующихся полимеров. Напр., при полимеризации этилена на К. Ц.—П., получаемом из TI I4 и алкилалюминия, уменьшение соотношения Ti/Al в катализаторе приводит к заметному возрастанию скорости полимеризации и мол. веса полимера. Если при полимеризации изопрена молярное отиогаение Ti/Al в К. Ц.—Н. равно 0,5—1, образуется регулярный 1,4-транс-нолиизопрен, а при отношении Ti/Ai, равном 2—3, получается регулярный 1,4-цис-полиизопрен. [c.243]

Важность этого открытия становится понятной, если учесть, что натуральный каучук представляет собой почти чистый с-полиизопрен и что недостатки синтетического каучука (высокое теплообразование и замедленная упругая релаксация) объясняются неспособностью синтезированного полимера воспроизвести эту природную структуру. Применение стереоспецифических катализаторов привело к синтезу практически чистого г ис-полиизо-прена. Полибутадиен с высоким содержанием г ис-формы способен кристаллизоваться при низкой температуре, но кристаллизация может быть, однако, предотвращена путем снижения содержания г мс-формы до 80% без значительного ухудшения других свойств. Винилиде-ны еще недостаточно исследованы, чтобы можно было судить об их ценности. Они образуют каучук с интересными, но не выдающимися свойствами и, может быть, дадут возможность получить новые типы полимерных соединений для специальных целей. [c.92]

Полидиметилбутадиен вследствие симметричного строения несколько более способен к кристаллизации, чем полиизопрен, изготовленный по старому способу (нестереоспецифический) [71]. Однако пока не удалось еще получить этот полимер с высокой степенью кристалличности. Поэтому и определение структуры пока еще невозможно. [c.460]

Синтетические каучуки, подобные по свойствам натуральному каучуку, удалось получить после того, как были открыты процессы стереоспецифической полимеризации. Этот вид полимеризации начал развиваться всего лишь семь лет тому назад. На основе новой техники полимеризации из диенов были получены синтетические каучуки с регулярной структурой (полиизопрен, полидивинил), которые не только обладают большей частью технически ценных свойств натурального каучука, но и превосходят его во многих отношениях. Некоторые из них совмещают в себе низкое теплообразование натурального каучука с высоким сопротивлением истиранию и хорошими показателями старения синтетических полимеров. [c.525]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология